12.01.2015 Views

12 paskaita

12 paskaita

12 paskaita

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

Metalų fizikinės savybės<br />

Iš žinomų 104 elementų 82 yra metalai.<br />

Kambario temperatūroje metalai yra<br />

kietos kristalinės medžiagos, išskyrus<br />

Hg (skystas).<br />

Grynų metalų paviršius yra blizgus.<br />

Metalų tankis yra labai įvairus:<br />

ρ < 1 g/cm 3 – Li, Na, K,<br />

ρ > 5 g/cm 3 – dauguma techniškai<br />

svarbių metalų (Fe, Zn, Sn ir Cu),<br />

Os ρ = 22,6 g/cm³ (sunkiausias metalas)<br />

Metalų skirstymas:<br />

juodieji (Fe, jos lydiniai ir šių<br />

lydinių komponentai - Mn, Cr),<br />

spalvotieji (Cu, jo lydiniai ir šių<br />

lydinių komponentai Zn, Sn),<br />

taurieji (Pt, Au, Ag) labai atsparūs<br />

oksidacijai,<br />

retieji (gamtoje mažai paplitę,<br />

lantanoidai, W, Mo, Re ir kt.).<br />

Metalų fizikinės savybės yra:<br />

• laidumas elektrai;<br />

• laidumas šilumai;<br />

• blizgesys;<br />

• plastiškumas<br />

Daugelis metalo savybių priklauso<br />

nuo gardelės struktūros.<br />

Elektros ir šiluminis laidumas priklauso<br />

nuo esančių metaluose laisvų elektronų,<br />

kurie lengvai juda nuo vieno atomo link<br />

kito.<br />

Temperatūrai kylant elektrinis laidumas<br />

mažėja.<br />

Kai kurie metalai labai žemose<br />

temperatūrose pasižymi superlaidumu<br />

(mažėja elektronų svyravimai).<br />

Didžiausią laidumą elektrai ir<br />

šilumai turi: Ag, Au,Cu, Al,<br />

mažiausią – Pb, Hg<br />

Metalų garai nelaidūs elektrai ir<br />

šilumai (nes yra pavieniai<br />

atomai).<br />

Metalai pasižymi metaliniu blizgesiu.<br />

Metalų milteliai sugeria šviesos bangas,<br />

todėl atrodo juodi arba tamsiai pilki.<br />

Lygus metalo paviršius gerai atspindi<br />

šviesos bangas ir blizga. Labiausiai<br />

blizga Ag ir Pd.<br />

Cu ir Au geriau sugeria trumpąsias<br />

šviesos bangas, nei ilgąsias, todėl jie<br />

atrodo geltoni.<br />

1


Metalų plastiškumas - kai<br />

deformacijos metu (kalant, tempiant)<br />

išlaikoma įgyta forma. Kambario<br />

temperatūroje labiausiai plastiški<br />

taurieji metalai, mažiausiai – Cr,<br />

Sb,Bi, Mn. Kuo grynesnis metalas,<br />

tuo jis plastiškesnis.<br />

Aukštu plastiškumu pasižymi<br />

taurieji metalai. Au iškalamas į<br />

0,0001 mm foliją, Ag – 0,00025<br />

mm.<br />

Kiečiausias metalas – chromas<br />

Patys minkščiausi – šarminiai<br />

metalai, juos lengva pjaustyti<br />

peiliu<br />

Metalų savybes paaiškina metališkasis<br />

ryšys<br />

Kiekvienas atomas metalo kristale netenka<br />

savo valentinių elektronų.<br />

Metalų gardelėse yra taisyklingai išsidėstę<br />

teigiami jonai, o tarp jų juda elektronai<br />

Valentiniai elektronai yra susiję ne su vienu<br />

branduoliu, o yra bendri visiems metalo<br />

atomams ir juda visame metalo tūryje.<br />

Šis elektronų judėjimas yra netvarkingas<br />

ir vadinamas elektronų dujomis.<br />

Elektrono orbitinis magnetinis<br />

momentas – tai besisukančio elektrono<br />

aplink branduolį sukuriamas magnetinis<br />

laukas, kuris eina išilgai elektrono<br />

skridimo kryptimi.<br />

Laikoma, kad elektrono orbitinis<br />

magnetinis momentas eina per orbitos,<br />

kuria skrieja elektronas, ašį.<br />

Vaizduojamas kaip ‘sukinys’ ↓ ar ↑<br />

Diamagnetikai yra medžiagos, kurių<br />

atomai neturi sukinių (Bi, Sb). Jų visi<br />

elektronai turi poras.<br />

Į magnetinį lauką patalpintą<br />

diamagnetiką magnetinis laukais veikia<br />

labai silpnai.<br />

2


diamagnetikas; paramagnetikas; feromagnetikas<br />

Paramagnetikai – tai medžiagos, kurių<br />

atomai turi sukinius, t.y. turi nesuporintų<br />

elektronų (Au, Ag). Juose vieno atomo ar<br />

jono nesuporuoti elektronai neveikia kitų<br />

atomų ar jonų nesuporintų elektronų.<br />

Magnetiniame lauke visų nesuporuotų<br />

elektronų orbitiniai magnetiniai momentai<br />

išsidėsto maždaug vienodai, tačiau<br />

nustojus veikti magnetiniam laukui jie to<br />

išsidėstymo nebeišlaiko.<br />

Feromagnetikai – medžiagos turinčios<br />

kristalinę gardelę atomų, kurie turi<br />

sukinius.<br />

Juose vieno atomo ar jono nesuporinti<br />

elektronai veikia gretimų atomų ar jonų<br />

nesuporintus elektronus.<br />

Kai feromagnetikas patalpinamas į<br />

magnetinį lauką, elektronai išsidėsto<br />

išilgai magnetiniam laukui, o pašalinus<br />

magnetinį lauką, orbitinių magnetinių<br />

momentų išsidėstymas išlieka<br />

Feromagnetikas pats tampa<br />

magnetu<br />

Feromagnetikai yra:<br />

metalai (Fe, Co ir Ni);<br />

lydiniai (daugelis geresni feromagnetikai<br />

negu gryni metalai);<br />

metalų oksidai (CrO 2 , Fe 3 O 4 ).<br />

Metalų rūdos ir metalų gavimo būdai<br />

Mineralai, iš kurių gaminami metalai,<br />

vadinami rūdomis. Rūdos skirstomos į :<br />

monometalines (vieno metalo): Cu 2 S, Ag 2 S,<br />

BaSO 4 , SnO 2<br />

polimetalines (mineralai turi po kelis<br />

metalus): krokoitas PbCrO 4 , volframitas<br />

(Fe,Mn)WO 4 , chalkopiritas CuFeS 2<br />

kompleksines (kuomet rūdose, be metalų,<br />

yra ir yra kitų techniškai svarbių nemetalų):<br />

As, P, F<br />

Pramoninės reikšmės rūdos:<br />

Gryni metalai: Au, Ag, Pt, Cu.<br />

Oksidai: Fe, Mn, Al, Sn, Ti.<br />

Sulfidai: Co, Ni, Zn, Pb, Hg, Sb, Bi, Ag.<br />

Karbonatai: Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Zn.<br />

Chloridai (dažniausiai vandeniniuose<br />

tirpaluose): Na, K, Mg, Ca.<br />

Daugelis metalų egzistuoja kaip silikatai, tačiau išgauti metalus iš silikatų yra labai<br />

sudėtinga ir brangu, todėl paprastai jie nėra naudojami kaip rūdos.<br />

3


Oksidinės rūdos<br />

MnO 2 – piroliuzitas; Mn 2 O 3 – braunitas;<br />

Fe 2 O 3 – hematitas<br />

Fe 3 O 4 (Fe 2 O 3 · FeO ) – magnetitas<br />

• Karbonatinės rūdos lengvai skyla į<br />

oksidus jas kaitinant. Lietuvoje<br />

randamos:<br />

CaCO 3 – klintys (kreida, marmuras)<br />

MgCO 3 – mergelis<br />

CaCO 3 · MgCO 3 – dolomitas<br />

CaCO 3 (k) → CaO(k)+ CO 2 (d)<br />

Sulfatinės ir fosfatinės rūdos paprastai<br />

nenaudojamos metalų gamybai, nes<br />

sunku pašalinti S ir P priemaišas:<br />

CaSO 4 · 2H 2 O – gipsas, iš jo gaunamas<br />

statybinis ir medicininis gipsas –<br />

alebastras CaSO 4 · 0,5H 2 O<br />

Ca 3 (PO 4 ) 2 – apatitas, fosforitas<br />

• Sulfidinės rūdos :<br />

polimetalinės CuS · FeS arba CuFeS 2 –<br />

piroliuzitas<br />

monometalinės ZnS – sfaleritas (cinko<br />

blizgis), PbS – galenitas (švino blizgis)<br />

Rūdos aptinkamos didesniais ar<br />

mažesniais telkiniais susimaišiusios su<br />

uolienomis. Kuomet rūdose pašalinių<br />

medžiagų būna labai daug, tuomet rūdos<br />

praturtinamos naudingu komponentu, t.y.<br />

sodrinamos mechaniniu, elektromagnetiniu bei<br />

fizikiniu ir cheminiu būdu.<br />

Mechaninis rūdų sodrinimas pagrįstas<br />

skirtingu rūdos ir priemaišų tankiu,<br />

elektromagnetinis – tuo,kad rūdos daleles<br />

elektromagnetas traukia, o nenaudingų uolienų<br />

– ne.<br />

Iš fizikinių ir cheminių būdų svarbiausias<br />

– flotacija. Jis pagrįstas skirtingomis<br />

rūdos ir nenaudingos uolienos<br />

adsorbcinėmis savybėmis (rūdos<br />

dalelės vandenyje nešlampa, o<br />

nenaudingos uolienos šlampa).<br />

Susmulkinta uoliena suberiama į didelį indą su<br />

vandeniu ir reikiamais priedais. Indo turinys<br />

maišomas, kartu leidžiant oro srautą. Prie rūdos<br />

dalelių prilimpa oro burbuliukai, iškeliantys jas į<br />

viršų, į putų sluoksnį. Tuščioji uoliena nusėda indo<br />

dugne.<br />

Pagrindiniai metalų gavimo būdai:<br />

1) metalurginis<br />

2) hidrometalurginis<br />

Metalurginis būdas<br />

karboterminis metaloterminis<br />

Taikant karboterminį būdą,vykdoma metalų<br />

oksidinių rūdų redukcija anglimi, anglies<br />

monoksidu:<br />

SnO<br />

2<br />

+ C →<br />

Sn<br />

+<br />

CO<br />

2;<br />

PbO<br />

+<br />

CO<br />

→<br />

Pb<br />

+<br />

CO<br />

2<br />

Jeigu rūda – sulfidas, tai pradžioje ją reikia<br />

apdeginti(deginama, kartu pučiant ir traukiant orą<br />

per lydalą):<br />

2ZnS<br />

+<br />

3O<br />

→<br />

2ZnO<br />

+<br />

2SO<br />

2<br />

2PbS<br />

+<br />

3O<br />

→<br />

2PbO<br />

+<br />

2SO<br />

2<br />

2<br />

2<br />

4


Taikant metaloterminį būdą, metalai iš<br />

oksidų, chloridų ir sulfidų redukuojami,<br />

kaitinant juos su aktyviais metalais ( Na ,<br />

Al,Mg,Fe) . Pvz.:<br />

Cr O3<br />

+<br />

2Al<br />

→<br />

Al<br />

2O<br />

3<br />

2<br />

+<br />

2Cr<br />

Kuomet vykdoma metalų oksidų<br />

redukcija aliuminiu, šis procesas<br />

vadinamas aliumotermija.<br />

Brangiems ir retiems metalams<br />

išgauti reduktoriumi naudojamas<br />

vandenilis:<br />

WO 3 (k) + 3H 2 (d) → W(k) + 3H 2 O(d)<br />

MoO 3 (k) + 3H 2 (d) → Mo(k) +3H 2 O(d)<br />

Geležies metalurgija<br />

Geležies šaltiniai – geležies oksidų<br />

mineralai:<br />

Hematitas Fe 2 O 3 ,<br />

Magnetitas Fe 3 O 4 (FeO· Fe 2 O 3 )<br />

Geležies oksidų redukcija anglies<br />

monoksidu CO, kuris gaunamas<br />

degant koksui C, vykdoma<br />

aukštakrosnėse.<br />

Geležies metalurgijos procesas<br />

Reduktorių sudarymas:<br />

2C + O 2 → 2CO<br />

C + CO 2 → 2CO<br />

C + H 2 O → CO + H 2<br />

geležies oksido redukavimas (900-1000°C):<br />

Fe 2 O 3 + 3CO → 2Fe + 3CO 2<br />

Fe 2 O 3 + 3H 2 → 2Fe + 3H 2 O<br />

Šlako susidarymas:<br />

CaCO 3 → CaO + CO 2<br />

CaO +SiO 2 → CaSiO 3(k)<br />

6CaO + P 4 O 10 → 2Ca 3 (PO 4 ) 2(k)<br />

priemaišų šaltiniai:<br />

MnO + C → Mn + CO<br />

SiO 2 + C → Si + 2CO<br />

P 4 O 10 + C → 4P + 10CO<br />

5


Šlako susidarymas: redukcijos proceso<br />

metu aukštos lydimosi temperatūros<br />

priemaišos smėlis (SiO 2 ; lyd.t. ~1720 o C)<br />

bei aliuminio oksidas (Al 2 O 3 , lyd.t. 2072<br />

o<br />

C) pašalinami kaip šlakas, kurio lyd.t.<br />

žemesnė (~<strong>12</strong>00 o C), tam panaudojant<br />

degtas kalkes CaO:<br />

CaO + SiO 2 → CaSiO 3 ,<br />

3CaO + Al 2 O 3 →Ca 3 (AlO 3 ) 2<br />

Aukštakrosnėje gaunama geležis<br />

nėra gryna. Fe ir įvairių priemaišų<br />

lydinys, vadinamas ketumi:<br />

93 – 95 % Fe<br />

3 – 4% C<br />

0,5 – 3,5 % Si<br />

0,4 – 1,0 % Mn<br />

0,05 – 2,0% P<br />

0,05 – 0,15 % S<br />

Šaltas ketus trapus, bet kalus<br />

virš 250 °C.<br />

Naudojamas:<br />

automobilių varikliams,<br />

boileriams,<br />

krosnims,<br />

virtuvės reikmenims gaminti<br />

Kalusis ketus gaunamas kalant ketų<br />

800-900 °C temperatūroje.<br />

Dalis likusio šlako ir kietų priemaišų<br />

mechaniškai išspaudžiamos, o dalis<br />

likusios anglies išdega.<br />

Naudojamas:<br />

dekoratyvinėms tvorelėms,<br />

vartams,<br />

kepimo grotelėms.<br />

Plienas gaunamas ketuje esančias priemaišas<br />

oksiduojant konverteryje<br />

2C + O 2 → 2CO (d)<br />

S + O 2 → SO 2(d)<br />

Pabaigoje į plieną pridedami legiruojantys priedai<br />

2Mn + O 2 → 2MnO<br />

Si + O 2 → SiO 2<br />

4P + 5O 2 → P 4 O 10<br />

Šlakas:<br />

MnO+SiO 2 →MnSiO 3<br />

6CaO+ P 4 O 10 →2Ca 3 (PO 4 ) 2<br />

Anglinio plieno sudėtis:<br />

97- 99,8 % Fe<br />


Mažai C<br />

Plačiausiai vartojami plienai<br />

Vidutiniškai C<br />

Anglies kiekis<br />

< 0,25% C<br />

0,25-0,70% C<br />

Naudojama<br />

Sijos, strypai<br />

įvairiems<br />

sujungimams<br />

Mašinų komponentai,<br />

reikalaujantys didelio<br />

atsparumo jėgai<br />

Didelio greičio<br />

M apdirbimo<br />

įrankiai<br />

Nerūdijantis<br />

plienas<br />

Elementų<br />

priedai<br />

0.6-0.8% C,<br />

4.0% Cr,<br />

10.0% W,<br />

0.8-1.0% Mo<br />

0.18% C,<br />

18% Cr, 8% Ni<br />

Tipinis<br />

panaudojimas<br />

Pjovimo, gręžimo<br />

įrankiai, pjūklai metalui<br />

Chemijos gamyklų<br />

įrengimai, stalo įrankiai<br />

peiliai šakutės,<br />

ornamentiniai dirbiniai<br />

architektūrai.<br />

Daug C<br />

>0,70% C<br />

Geležinkelio bėgiai ir<br />

kitos detalės<br />

atsparios dilimui<br />

Silicis<br />

0.6-5.0 % Si<br />

Transformatoriai,<br />

motorai, generatoriai<br />

Hidrometalurginis būdas – metalų<br />

gavimas veikiant rūdas rūgštimis,<br />

šarmais ar chemikalų vandeniniais<br />

tirpalais :<br />

prask. H<br />

SO<br />

,KCN(NaCN),<br />

NH<br />

OH,Fe<br />

Fe(SO<br />

Ag<br />

S +<br />

4NaCN<br />

→<br />

2Na[Ag(CN)]<br />

+<br />

Na<br />

S<br />

2<br />

2 4<br />

4<br />

2 4<br />

)<br />

3<br />

2Na[Ag(CN)]<br />

+<br />

Zn<br />

→<br />

Na<br />

[Zn(CN)]<br />

+<br />

2Ag<br />

2<br />

Hidrometalurginis būdas plačiausiai<br />

naudojamas brangiųjų ir spalvotųjų<br />

metalų gamyboje.<br />

2<br />

2<br />

4<br />

2<br />

7

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!