8. Estudo da não-idealidade da fase líquida

8.10 Estudo da não-idealidade da fase líquida
a
i
γ i =
( 8-35 )
xi
O coeficiente de fugacidade, então, é uma medida da não-idealidade da fase
líquida. Deve-se notar que ele é expresso pela diferença entre o potencial químico e o
potencial químico que o composto teria em uma mistura ideal. Isso sugere a definição
de grandeza excedente, a diferença entre o valor da variação de uma grandeza devida à
mistura e o valor dessa mesma variação para uma mistura ideal:
B ∆ − ∆
EX
MI
= B B
( 8-36 )
Os conceitos de coeficiente de atividade e grandeza excedente não trazem em si
mesmos nenhum conhecimento novo sobre o sistema – no fundo, são apenas outras
maneiras de expressar a mesma coisa – mas são muito utilizados em cálculos, por se
relacionarem diretamente à não-idealidade. Ambos são relacionados pela expressão
seguinte:
ln γ
i
1 ⎛ ∂G
= ⎜
RT ⎜
⎝ ∂n
8.4. Exercícios
EX
i
⎞
⎟
⎠
T , P , n j ≠i
( 8-37 )
1. A pressão de saturação do benzeno a 50°C é de 0,35 atm; do n-hexano, na mesma
temperatura, é de 0,53 atm. Complete, usando esses dados e a lei de Raoult, a seguinte
tabela: fˆ
1
Tabela 8-1. Equilíbrio calculado para o sistema benzeno (1) – n-hexano (2) a 50ºC
x1
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
fˆ / atm 1
fˆ / atm P / atm y1
2
2. Considere o equilíbrio líquido-vapor em mistura formada por n-hexano (1) e n-