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8. Estudo da não-idealidade da fase líquida

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<strong>8.</strong>12 <strong>Estudo</strong> <strong>da</strong> <strong>não</strong>-ideali<strong>da</strong>de <strong>da</strong> <strong>fase</strong> líqui<strong>da</strong><br />

∆ mis H ⎛ V<br />

= ⎜<br />

⎜n1<br />

RT ⎝ V<br />

1<br />

2<br />

⎞<br />

+ n2<br />

⎟<br />

⎟χ12φ1φ<br />

⎠<br />

2<br />

em que χ12 é o chamado parâmetro de interação, e é dependente dos compostos<br />

envolvidos.<br />

Pede-se:<br />

a. Escreva a expressão <strong>da</strong> variação <strong>da</strong> energia de Gibbs devi<strong>da</strong> à mistura.<br />

b. Obtenha a expressão <strong>da</strong> ativi<strong>da</strong>de do solvente.<br />

4. A condição de estabili<strong>da</strong>de para uma mistura binária é, como visto anteriormente:<br />

⎛ ∂µ<br />

ˆ i ⎞<br />

⎜<br />

⎟<br />

⎝ ∂ni<br />

⎠<br />

T<br />

, P,<br />

n<br />

j ≠i<br />

> 0<br />

a. Escreva a condição de estabili<strong>da</strong>de em função <strong>da</strong> ativi<strong>da</strong>de do componente i.<br />

b. Obtenha o limite de estabili<strong>da</strong>de para o modelo de Flory-Huggins.<br />

5. A mais antiga expressão para a variação na energia de Gibbs devi<strong>da</strong> à mistura foi<br />

apresenta<strong>da</strong> por van Laar, segundo a qual se tem para uma mistura binária:<br />

∆<br />

mis<br />

G = RT(<br />

x<br />

2<br />

1 2 1 2 1 2<br />

1 1 2 2<br />

⎟<br />

1 1 2 2 1 2<br />

⎟<br />

x x b b ⎛ ⎞<br />

+ + ⎜<br />

a a<br />

ln x x ln x )<br />

−<br />

x b + x b ⎜ b b<br />

em que a e b são os parâmetros <strong>da</strong> equação de van der Waals 4 . Obtenha a expressão <strong>da</strong><br />

ativi<strong>da</strong>de e do coeficiente de ativi<strong>da</strong>de de um dos componentes a partir <strong>da</strong> equação de<br />

van Laar.<br />

⎝<br />

Como a equação de van der Waals, essa equação tem importância histórica, mas<br />

pouca importância prática hoje em dia.<br />

6. [Sandler] A 60°C a pressão de saturação do acetato de metila (1) é 1,126 bar, e do<br />

metanol (2) é 0,847 bar. O comportamento de suas misturas pode ser razoavelmente<br />

aproximado pela equação de Margules:<br />

4 van Laar era aluno de van der Waals, razão pela qual usou essa equação como base de seu<br />

desenvolvimento. É possível considerar que os parâmetros que aparecem na equação sejam ajustáveis:<br />

nesse caso, a equação passa a funcionar relativamente bem.<br />

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