Spin-mřížková a spin-spinová relaxace NMR jader - Oddělení ...

More documents

Recommendations

Info

�� = � �� − � �(� � + � �)� � Kde XT a XA jsou molární zlomky radikálu TEMPO a alkoholu. 26 (2.5.2) V rovnováze musí být derivace nulová. Molekuly radikálu mohou být jedině samostatné, nebo v komplexu, takže dosadíme XT = XT 0 – XK, kde XT 0 je celková molární koncentrace radikálu. Obdržíme � � � �� = (� � � − ��)� �� (2.5.3) V této chvíli uděláme ještě jednu aproximaci. Protože koncentrace radikálu je mnohem menší, než koncentrace alkoholu (kolem 1% oproti 99%), můžeme předpokládat, že koncentrace alkoholu se prakticky nemění. Nabízela by se aproximace XA = 1, ale protože chceme sledovat systém v závislosti na celkové koncentraci radikálu, raději se omezíme na menší aproximaci Po dosazení do rovnice (2.5.3) a po menších úpravách dostaneme � � = (1 − � � � )� � � � � = 1 − � � � (2.5.4) � � � � � − 1� � � � + 1 (2.5.5) V rovnicích (2.4.18) a (2.4.24) se vyskytuje koeficient pK, který má význam podílu počtu molekul alkoholu vázaných v komplexech k počtu volných. Snadno vyjádříme �� = �� = �� − 1� � � � + 1 (2.5.6) Nyní je třeba ještě převést molární zlomek XT 0 na hmotnostní zlomek radikálu cT, protože právě ten byl znám. Hmotnostní zlomek je podíl hmotnosti dané látky ve směsi k hmotnosti celé směsi. V textu je dále označován rovněž jako „koncentrace radikálu TEMPO“. Lze snadno ukázat, že � � � = � � � � � � � � � � � � + 1 (2.5.7) Kde MA a MT jsou molární hmotnosti alkoholu a radikálu. Odtud pak dosazením do rovnice (2.5.6) dostaneme pro pK: � � = � � � � � � � �� + 1 � = � � � � �� ; �� (2.5.8) Kde jsme zavedli bezrozměrnou funkci α, která má význam podílu celkového počtu radikálů ku počtu molekul radikálu, účastnících se vazby v komplexu.
� = 27 � �� (2.5.9) Bude-li podíl rychlostních konstant k-/k+ malý oproti cT -1 , přesněji, bude-li platit cT k-/k+ ≪ 1, dostaneme jednoduchý výsledek α = 1 a pK bude na počáteční koncentraci radikálu záviset lineárně. V kapitole 5 je diskutována shoda výsledků s teorií a to, že skutečně platí popsané přiblížení.
Page 1: Univerzita Karlova v Praze Matemati
Page 5 and 6: Název práce: Spin-mřížková a
Page 7: 3.3 Radikál TEMPO ................
Page 10 and 11: vodíkového jádra z OH skupiny je
Page 12 and 13: � � = �� (2.1.3) Z rovnic (
Page 14 and 15: 2.1.3 Vliv harmonicky proměnného
Page 16 and 17: 2.2 Základy fenomenologické teori
Page 18 and 19: Kombinací rovnic typu (2.2.1) a re
Page 20 and 21: 1 H: π puls 2.3.3 Měření relaxa
Page 22 and 23: 2.4 Teorie relaxací Tato podkapito
Page 24 and 25: 2.4.2 Spektrum náhodného pohybu v
Page 26 and 27: teorii. Odvození lze provést i pr
Page 28 and 29: � �� = ��
Page 30 and 31: Platí-li mezi korelační dobou τ
Page 32 and 33: �� = 3 10 ��
Page 37 and 38: Kapitola 3 Zkoumané vzorky 3.1 Eta
Page 39: 3.4 Parametry zkoumaného systému
Page 42 and 43: 4.1.2. Odhad chyby měření Při p
Page 44 and 45: Protože relativní integrální in
Page 46 and 47: Mx[a.u.] Graf 4.3.2: Ilustrace meto
Page 48 and 49: R 1 [s -1 ] R 2 [s -1 ] 350 300 250
Page 50 and 51: Víme (rovnice (2.4.21)), že relax
Page 52 and 53: 4.4 Závislost relaxačních rychlo
Page 54 and 55: teplotě se může být různý, po
Page 56 and 57: 4.6 Posuv frekvence OH protonu V da
Page 59 and 60: Kapitola 5 Interpretace experiment
Page 61 and 62: 5.3 Odhad hodnoty konstanty hyperje
Page 63 and 64: 5.5 Odhad korelační doby τ1c Př
Page 65: Závěr Byly naměřeny spin-mří
Page 69 and 70: Přílohy A. Relaxační doby namě
Page 71 and 72: cT [%] T2 [ms] R2 [s -1 ] 0,057 320
Page 73: cT [%] T2 [ms] R2 [s -1 ] 0 740 ±

Spin-mřížková a spin-spinová relaxace NMR jader - Oddělení ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?