Methanol-Vergiftung

Liebe Kolleginnen und Kollegen, 13.4.09
wissen Sie schon, wie Sie nach den Osterferien in Chemie einsteigen? Vielleicht möchten
Sie mit den Schülern über den traurigen Vorfall bei der Klassenfahrt nach Kemer reden?
Wie Sie sicher gelesen haben, sind einige Schüler dabei durch den „Genuss“ von methanolhaltigen
Spirituosen ums Leben gekommen.
Inwiefern sich der Kollege dabei strafbar gemacht hat, wird derzeit noch geprüft.
Sie können diesen Fall aber als Anlass nehmen, um allgemein über das Trinken von Alkohol
bei Schulfahrten zu reden.
Im Nachfolgenden befinden sich Anregungen, wie Sie den Vorfall im Chemieunterricht
nutzen können. Sie finden einen Artikel aus der Ärzte-Zeitung und anschließend 9 Fragen
rund um das Thema mit Erwartungshorizont (EWH). Die Fragen können z.T. mit Hilfe des
Artikels beantwortet werden, z.T. zu einer Recherche führen oder als Wiederholung dienen.
Einige Fragen sind für die Mittelstufe geeignet, die meisten sicherlich für die S II.
Einige eignen sich auch für den Biologieunterricht.
Falls Sie Interesse an der Word-Version haben, sende ich sie Ihnen gerne zu.
Liebe Grüße
Heike Nickel
Regionale Fachberaterin Chemie
Sie finden den Rundbrief auch unter www.Chemieuntericht.info

Ärzte Zeitung online, 06.04.2009 13:21
Methanol-Vergiftung: Obduktion der toten Lübecker Schüler angeordnet
LÜBECK (dpa). Nach dem Tod von zwei weiteren Schülern durch gepanschten Alkohol hat die Lübecker Staatsanwaltschaft
ihre Ermittlungen ausgeweitet. Die Behörde habe die Obduktion der beiden jungen Männer angeordnet
und ein Todesermittlungsverfahren eingeleitet, sagte der Pressesprecher Klaus-Dieter Schultz am Montag.
Die 17 und 19 Jahre alten Schüler, die nach einer Feier im türkischen Ferienort Kemer vor zwölf Tagen ins Koma gefallen
waren, starben am Samstag auf einer Intensivstation der Lübecker Uniklinik. Ein 21 Jahre alter Mitschüler war bereits in
der Türkei an einer Methanolvergiftung gestorben.
Die Schüler kauften sich bei einem Kellner des Hotels zwei Flaschen Wodka, dazu noch eine Flasche Cola. Diese tranken
sie dann gemeinsam. Durch den gepanschten Schnaps wurden die Schüler schnell müde und gingen schlafen. Bereits in der
Nacht übergaben sich die meisten Schüler.
Erst am nächsten Abend kam der Lehrer ins Zimmer und teilte mit, dass ein Mitschüler bereits tot sei. Daraufhin wurden
die restlichen Schüler mit schon schweren Vergiftungssymptomen ins Krankenhaus eingeliefert. Behandelt wurden die
Schüler dann mit jeweils einem halben Liter Raki.
Wie die Klinik mitteilte, hätten die Ärzte bei dem 17-Jährigen und dem 19-Jährigen schwerste Hirnschädigungen und einen
nicht umkehrbaren Ausfall aller Hirnfunktionen festgestellt. Daraufhin sei bei beiden der Hirntod festgestellt worden,
heißt es in der Mitteilung weiter. Die beiden jungen Männer waren am Donnerstag auf Wunsch ihrer Angehörigen mit
einem Ambulanzflugzeug von Antalya nach Lübeck verlegt worden.
"Die genaue Todesursache kennen wir noch nicht, deshalb haben wir die Obduktion veranlasst", sagte Schultz. Das Ermittlungsverfahren
zum Tod der beiden Schüler soll nach seinen Angaben mit den bereits laufenden Ermittlungen zum Tod
des 21-Jährigen zusammengeführt werden. "Wir müssen jetzt prüfen, was wir von hier aus aufklären können, denn das
eigentliche Geschehen hat sich ja in der Türkei zugetragen", sagte Schultz. Die Jugendlichen gehörten zu einer Schülergruppe
des Lübecker Bildungszentrums Mortzfeld, die auf Klassenreise in der Türkei waren. Insgesamt waren sieben
Schüler erkrankt, nachdem sie von dem angeblich im Hotel gekauften Alkohol getrunken hatten.
Methanol - giftiger Alkohol
Methanol (CH4O) ist die einfachste chemische Verbindung aus der Reihe der Alkohole. Die farblose Flüssigkeit ist giftig,
kann blind machen und ist nicht zu verwechseln mit Ethanol, dem trinkbaren Alkohol.
Bereits wenige getrunkene Milliliter Methanol können zu einer Vergiftung führen. Diese äußert sich in Schwindel, Kopfschmerzen,
Rausch, Übelkeit und Sehstörungen oder gar Bewusstlosigkeit und Atemstillstand. Die tödliche Dosis liegt
zwischen 30 und 100 ml. Das Einatmen von Methanol (Methylalkohol) ist ebenfalls gefährlich. Auch über die Haut kann
das Gift in den Körper gelangen und Nieren, Leber, Herz und andere Organe schädigen.
Zu einer Vergiftung mit Methanol kommt es oft, weil die Flüssigkeit mit Trinkalkohol verwechselt wird. Auch in privat
gebrannten Schnäpsen ist der Stoff manchmal enthalten, weil die Herstellung nicht fachgerecht erfolgte.
Zur Behandlung bekommt der Vergiftete unter anderem Trinkalkohol (Ethanol) bis zu einer Blutkonzentration von einem
Promille, um die Umwandlung von Methanol in das Zellgift Formaldehyd zu verhindern.
Methanol ist ein wichtiges Grundprodukt der chemischen Industrie und wird auch als Lösungsmittel, Frostschutzmittel und
Treibstoff verwendet. Methanol wurde früher durch Destillation von Holz gewonnen, heute aber unter anderem aus Kohlenmonoxid
und Wasserstoff.
In der Natur kommt Methanol in bestimmten Früchten, Baumwollpflanzen und verschiedenen Gräsern vor. In winzigen
Mengen ist Methanol sogar in der Atemluft vorhanden. Auch im Weltraum wurde die Verbindung nachgewiesen.
Copyright ©1997-2009 by Ärzte Zeitung Verlags-GmbH

Mögliche Fragen und Antworten (z.T. nur angerissen) zum Text:
1
1a Nehmen Sie Stellung zu folgender Aussage: „Nach dem tragischen Vorfall auf der
Klassenfahrt nach Kemer (Türkei) hat die Schulleitung beschlossen, für Klassenfahrten
künftig absolutes Alkoholverbot zu verhängen“.
EWH:
Die S. sollen Pro und Contra auflisten und zu einer begründeten eigenen Meinung kommen.
Anschließend sollte man mit Ihnen darüber eine Diskussion führen.

2
2a Erstellen Sie eine Tabelle, in der Sie die körperlichen Folgen von Ethanol- und Methanolkonsum
festhalten.
EWH: Informationen z.T. aus dem Text, z.T Recherche (Römpp online Methanol und Ethanol
vom 13.4.09)
Organ Methanol-Folgen Ethanol-Folgen
Auge/Sehnerv Schädigung und Erblindung,
da ein Enzym (Hexokinase)
gehemmt wird…
Innere Organe (Niere,
Leber, Herz, Magen…)
Starke Schädigung, Übelkeit,
Erbrechen…
Gehirn/Nervensystem Rausch, Kopfschmerzen,
leichte Narkose, Schwindel,
Atemstillstand…
Blut die gebildete Essigsäure
führt zu einer Acidose…
(eigentlich Schäden des
Nervensystems: Doppelsehen,
eingeschränktes Gesichtsfeld
Schädigung
z.B. Magenschleimhaut �
Magengeschwüre
Leber � Fettleber, Leberzirrhose…
Schwindel, Unsicherheit im
Stehen und Gehen, Narkose
mit Atemstillstand,
Suchtgefahr…
Verstärkte Durchblutung�
Wärmegefühl, Gesichtsrötung…
Tabelle 3: Promillegehalt Ethanol im Blut und entsprechende Wirkung (Römpp online, 13.4.09)
Promillegehalt Wirkung
0,3 erste Gangstörungen
0,4 Vigilitätseinschränkung meßbar, Gesichtsfeld leicht eingeschränkt
0,5 Blindzielbewegungen gestört (Finger-Finger-Versuch)
0,6 Reaktionszeit verlängert, leichte Sprachstörungen
0,7 leichter Nystagmus
0,8 Grenze der Fahr- und Verkehrstüchtigkeit
1,0 mäßiger Rauschzustand
1,4 kräftiger Rausch, Grenze für koordinierte Reaktion
2,0 Bewußtsein stark eingetrübt, Erinnerungsvermögen aufgehoben
4,0 –5,0 tödliche Grenzkonzentration

3a Das Methanol, das die Jugendlichen getrunken haben, stammt aus Wodka. Recherchieren
Sie, wie und aus was man Wodka herstellt. Notieren Sie auch die wichtigsten chemischen
Reaktionen in Form von Reaktionsgleichungen.
EWH a aus http://www.nachrussland.de/wo/brand.html vom 13.4.09
Ausgangsstoffe
Der traditionelle Rohstoff für die russische Wodkaproduktion ist Roggen. Daneben kann auch anderes Getreide
oder Kartoffeln Verwendung finden, wobei letztere jedoch (in Russland) verpöhnt ist. Einzelne westliche/
Sorten basieren auch auf aus Zuckerrüben hergestellter Melasse oder Mais, was jedoch beides eher unüblich
ist. Neben Wasser braucht man zur Wodkaherstellung außerdem noch Hefe. Wofür, steht dann gleich im nächsten
Abschnitt
Würze und Maische
Die festen Rohmaterialien werden zerkleinert, mit Wasser vermischt und erhitzt, bis sich die in den Rohstoffen
gelöste Stärke in Zucker verwandelt. Der dabei entstehende süßliche Brei nennt sich Würze. In diese Würze
wird nun Hefe gegeben, um einen Gärungsprozess zu starten, wodurch die alkoholhaltige Maische entsteht, das
Ursprungsprodukt für die nun anstehende Destillation.
Destillation und Filtration
Durch mehrfache Destillation wird nun aus der Maische Alkohol gewonnen. Die Maische wird auf etwa 80 Grad
erhitzt. Bei dieser Temperatur (genau 78,4 Grad Celsius) siedet der Alkohol, während das Wasser zurückbleibt
und so werden automatisch beide Stoffe getrennt. Wer sich für diesen Prozess genauer interessiert, sei hier auf
unsere Buchtipps verwiesen.
Im Gegensatz zu anderen Spirituosen, die die bei der Gärung entstandenen Aromastoffe im fertigen Produkt
beinhalten, wird das Wodka-Destillat so weit wie möglich gereinigt. Die verbleibenden Aromastoffe der Gärung
sind im fertigen Wodka minimal. Die Ausfilterung wird mit Holzkohle durchgeführt, der die Aromastoffe absorbiert
- seltener auch mit Milch, Eiweiß oder Keramikfiltern. Am Ende wird das Ganze häufig nochmals papiergefiltert
und nach Vermengung mit speziell gereinigtem Wasser (die Qualität des Wassers ist für einen guten Wodka
wichtig) ist der pure Wodka fertig. Bei aromatisierten Wodkas werden bestimmte Früchte oder Gewürze in das
gereinigte Destillat oder den fertigen Wodka eingelegt und dann wieder herausgenommen. Aromatisierung hat
somit nichts mit dem Mischen von Cocktails zu tun. Mehr Infos hierzu, ein original russisches Aromatisierungsrezept
und viele Marken aromatisierten russischen Wodkas findet Ihr hier.
Trotz der Minimierung der Aromastoffe in der Filterung schmecken Wodkas übrigens nicht gleich. Neben der
Qualität besitzen sie durchaus unterschiedliche Charaktere. Am deutlichsten sind die Unterschiede zwischen
Wodkas unterschiedlicher Herkunftsländer, wobei russische Wodkas im Vergleich zu westlichen ausgesprochen
viel Charakter besitzen. Welcher Wodka sich hierbei wie von den anderen unterscheidet, auf der Seite mit den
Wodkamarken.
Unter http://www.schnapsbrennen.at/rezepte.php finden Sie Rezepte zur Herstellung
von Wodka.
Gleichung: Stärke � Zucker C6H12O6 � 2 C2H5OH + 2 CO2

. Wodka leitet sich vom slawischen Wort vodka, das eine Verkleinerungsform vom Wort
voda für „Wasser“ ist, ab und bezeichnet eine meist farblose Spirituose mit einem
Alkoholgehalt von 37,5 bis 80 Volumenprozent. Geben Sie an, aus was der Hauptanteil
des Restes besteht und wieso sich Methanol und Ethanol mit diesem Stoff mischen
lassen.
EWH b: Der Hauptrest besteht aus Wasser. Da beide Alkohole aufgrund der Elektronegativitätsdifferenz
zwischen Sauerstoff und Wasserstoff polar sind, gehen sie Wasserstoffbrückenbindungen
mit Wasser ein und sind dadurch wasserlöslich.
δ+
O
δ+
H
δ−
H
O
δ−
H δ+
δ−
O
H
CH 2
CH 2
R
R

4a Erstellen Sie die Verbrennungsgleichungen für Methanol und Ethanol und berechnen
Sie die molare Reaktionsenthalpie und die Enthalpie für das Verbrennen von 1 kg der
Alkohole. Diskutieren Sie die Eignung der Alkohole als Treibstoff.
net
:
EWH
eignet
2 CH3OH + 3 O2 � 2 CO2 + 4 H2O
∆RHm o = Σ∆fHm o Produkte - Σ∆fHm o Edukte
∆RHm o = (2x-393[kJ/mol] + 4x-285 [kJ/mol]) - (- 2x201 [kJ/mol] + 3 x 0 [kJ/mol]) (für 2 mol)
∆RHm o = (-1926 [kJ/mol])- (-402 [kJ/mol]) = - 1524 [kJ/2mol] für 2 mol � -762 [kJ/mol]
MMethanol= 32 [g/mol] � -762 [kJ] für 32 g � 23.812 [kJ] für 1 kg � als Treibstoff geeig-
CH3 CH2OH + 3 O2 � 2 CO2 + 3 H2O
∆RHm o = Σ∆fHm o Produkte - Σ∆fHm o Edukte
∆RHm o = (2x-393[kJ/mol] + 3x-285 [kJ/mol]) - (- 1x235 [kJ/mol] + 3 x 0 [kJ/mol])
∆RHm o = (- 1356[kJ/mol])- (-235[kJ/mol]) = - 1121 [kJ/mol]
MEthanol= 46 [g/mol] -1121 [kJ] für 46 g �- 24.369 [kJ] für 1 kg als Treibstoff ge-
zum Vergleich (Tabellen aus Wikipedia (Stichwort Heizwert) vom 13.4.09)
Brennstoff Brennwert (in MJ/kg)
waldfrisches Holz *
Hausmüll *
lufttrockenes Holz 19
Papier *
Stroh *
Holzbrikett 18,7
Holzpellets *
Hanfbriketts *
Torf 23
Olivenkerne *
Rohbraunkohle 10
Braunkohlebriketts 21
Steinkohle, div. Typen 29–32,7
Kohlenstoff (Graphit) 32,8
Paraffin 49
Phosphor 25,2
Schwefel 9,3
Magnesium 25,2
Brennstoff Brennwert (in MJ/kg)
Benzin 47
Ethanol 29,7
Methanol 22,7
Diesel, Heizöl EL 45,4
Biodiesel 40 (Rapsöl-Methylester) (2)
Heizöl S (schwer) 42,5
Isopropanol 33,6
Benzol 41,8
Paraffinöl 49
Brennstoff Brennwert I (in MJ/kg)
Wasserstoff 143
Erdgas (3) 36 – 50
Methan 55,5
Ethan 51,9
Ethylen (Ethen) 50,3
Acetylen (Ethin) 49,9
Propan 50,3
Butan 49,5

Methanol wird direkt im Verbrennungsmotor (siehe 4b) oder in Brennstoffzellen eingesetzt.
Anmerkung aus Wikipedia
Als Kraftstoff wird normalerweise ein Stoff bezeichnet, der zur direkten Verbrennung in
einer Verbrennungskraftmaschine genutzt wird. Besonders gängig ist der Begriff im Bereich
der Kraftfahrzeugtechnik.
Als Treibstoff wird normalerweise ein Stoff bezeichnet, der zum Antrieb eines Fortbewegungsmittels,
seltener auch einer stationären Maschine, verwendet wird. Somit schließt
der Begriff die Kraftstoffe mit ein. Besonders gängig ist der Begriff Treibstoff im Bereich
der Schifffahrt und der Luft- und Raumfahrt.
Dieser Brennstoffzellentyp ermöglicht die Gewinnung elektrischer
Energie durch direkte elektrochemische Oxidation
von Methanol zu Kohlendioxid an der Anode der
Brennstoffzelle. Die Arbeitstemperaturen liegen im Bereich
von 80 °C bis 120 °C. Die bei der Oxidation freigesetzten
Protonen werden durch eine elektrisch leitfähige Membran
(englisch: Proton Exchange Membrane, PEM) zur kathodischen
Elektrode der Brennstoffzelle transportiert. Dort
werden die Protonen bei der elektrochemischen Reduktion
von Luftsauerstoff zu Wasser verbraucht. Neben den Protonen
werden an der Anode Elektronen erzeugt, die getrennt
von den Protonen über einen externen Stromkreis zur
Kathode fließen. Dieser Elektronenfluss erlaubt den Betrieb
eines elektrischen Fahrzeugmotors. In der Abbildung ist das Funktionsprinzip der Brennstoffzelle
veranschaulicht.
(Den Rest des Artikels finden Sie unter: http://www.uni-magdeburg.de/unirep/UR2000/ maerz2000/
methanol.html)

. Methanol kann direkt im Verbrennungsmotor eingesetzt werden. Erstellen Sie eine
Tabelle, die die Eigenschaften und daraus resultierende Vor- und Nachteile dieses
Treibstoffes auflistet.
Methanol als Treibstoff (aus: http://www.motorlexikon.de/?I=8334&R=M vom 13.4.07)
Die Motoren der IRL werden mit Methanol betrieben. Da ein Methanol-Brand mit Wasser gelöscht
werden kann, ein Brand von heute noch üblichem Kraftstoff auf Erdölbasis dagegen chemische
Löschmittel erfordert, wurde bereits in der 60er Jahren dieser Treibstoff aus Sicherheitsgründen eingeführt.
Außerdem erlaubt Methanol eine höhere Verdichtung. Um eine mit einem benzinbetriebenen
Verbrennungsmotor vergleichbare, Maximalleistung zu erzielen, erfordert Methanol allerdings ein
doppelt so stark angereichertes Kraftstoff-/Luftgemisch.
Die Oktanzahl liegt bei Methanol normalerweise etwa 10 Punkte höher als bei Benzin; damit ist dieser
Kraftstoff weniger für Selbstzündungen anfällig. Methanol erlaubt eine höhere Kompression und
verbessert dadurch weiter die Motoreffizienz. Methanolbetriebene Motoren laufen relativ kühl, eine
weiterer entscheidender Vorteil in einem 500-Meilen Rennen. Dieser abkühlende Effekt erhöht die
Luftdichte und erhöht die Motorleistung.
Nachteile von Methanol als Kraftstoff sind seine korrosiven Eigenschaften mit Aluminium, Magnesium
und anderen üblicherweise in Rennmotoren eingesetzten Werkstoffen. Außerdem kann der Alkohol
Gummi und andere Kunststoffmaterialien des Treibstoffsystems angreifen. Um diese negativen
Einflüsse zu vermeiden, konservieren IRL-Teams am Ende des Tages, indem sie die Motoren mit
regulärem Benzin so lange laufen lassen, bis das Methanol aus dem Kraftstoffsystem verschwunden
ist. Dazu kommt noch, dass Methanol, wie viele andere Kraftstoffe auch, stark toxische Eigenschaften
hat. Diese Risiken erfordern einen höchst sorgsamen Umgang mit dem Kraftstoff.
Eigenschaft Vorteil Nachteil
wasserlöslich Brände können mit Wasser gelöscht
werden � sicherer
höhere Oktanzahl als Benzin geringere Selbstzündung � höhere
Klopffestigkeit
höhere Kompression möglich höhere Effizienz
geringe Zündtemperatur
niedriger Flammpunkt (11 °C)
hohe Brandgefahr
Motoren laufen kühl höhere Luftdichte möglich �
höhere Motorleistung, höhere
Wirkungsgrad
korrosiv Metalle und Kunststoffteile werden
angegriffen
stark toxisch stärkere Sicherheitsbestimmungen
(Aus a.) geringerer Heizwert höherer Kraftstoffverbrauch (bezogen
auf das Volumen)
biologisch abbaubar „umweltfreundlich“ beim Auslaufen
verbrennt mit fast unsichtbarer
blauer Flamme
Brände werden nicht gleich entdeckt

Anmerkung: IndyCar
Auch die Indy Racing League (IRL), als Veranstalter der amerikanischen Rennserie, legt in einem Reglement
detailliert das konstruktive Aussehen von Motor und Fahrzeug fest. Oberflächlich betrachtet ähneln
die Monopostos, also einsitzige Rennwagen mit unverkleideten Radaufhängungen und dem Fahrersitzplatz
auf der Fahrzeuglängsachse, den Formel 1- Fahrzeugen. Die technischen Unterschiede sind
dennoch gravierend

5a Die beiden Alkohole werden im Körper schrittweise mit Hilfe von Enzymen oxidiert.
Geben Sie die Gleichungen für die sanfte Oxidation der beiden Alkohole sowie ihrer
Oxidationsprodukte an.
EWH:
Alkohol � Aldehyd � Carbonsäure
Methanol� Formaldehyd (Methanal) � Ameisensäure (Methansäure)
Ethanol � Acetaldehyd (Ethanal) � Essigsäure (Ethansäure)
Formaldehyd und Ameisensäure sind die Hauptverursacher der toxischen Folgen von
Methanolgenuss
Oxidation mit Kaliumpermanganat
H
-I O
I
R C OH + 2 H2O R C
R
Oxidation mit Fehling-Reagenz
I O
III
O
R C + 2 OH R C
H
OH
-
+ 2 e - + H2O 2 Cu 2+ +2e - + 2 OH -
Cu 2 O
+ H 2 O
2 Cu 2+ +2e - + 4 OH -
O
O
R C + R C + 2e
H
OH
- + 2 H2O + Cu2O R
C
O
OH
+
OH -
R
O
C
O -
+ H 2 O
+ 2 e - + 2 H 3 O +
KMnO4 + 5 e - + 8 H3O + K + + Mn 2+ H
H
+ 12 H2O 2 KMnO4 + 6 H3O +
+ + 14 H2O + 2 K + + 2 Mn 2+
H
-I
C
H
OH
5
R
I
C
O
H
2 Cu 2+ + 5 OH -
O
O
R C + C
H
O -
R + 3 H2O + Cu2O blau rot
* 5
* 2

6a Laut Römpp online beträgt der LD50 (Mensch oral) von Methanol 428 mg/kg, die Dichte
0,7869 g/cm -3 6
25°C.
a. Erklären Sie den kursiv geschriebenen Begriff.
b. Berechnen Sie, wie viel Methanol Sie bis zum Erreichen dieses Wertes trinken dürften
und überprüfen Sie die im Text getroffene Aussage, 30ml-100 ml seien tödlich.
EWH:
a. LD50 : Maß für die Toxizität eines Stoffes. LD steht für letale Dosis, die Zahl 50 bedeutet,
dass 50 % der Lebewesen bei der angegebenen Konzentration sterben.
LD50[g/kg] von Ethanol 6,2 (Ratte oral) (Römpp online)
LD50-Werte einiger wichtiger Toxine (http://www.gifte.de/ld50-werte.htm)
Bakterien-Toxin (Botulinum-Toxin) 2,6 x 10 -4 µg/kg
Palytoxin (Toxin der Krustenanemone) 0,15 µg/kg
Froschtoxin (Phyllobates terribilis) 2 µg/kg
Taipoxin (Schlangengift aus Australien) 2 µg/kg
Kobra-Neurotoxin (Naja siamensis) 75 µg/kg
d-Tubocurarin (Curare) 200 µg/kg
Natriumcyanid (Zyankali) 10.000 µg/kg
b. Annahme: 65 kg schwere Person � 65 kg x 0,482 g/kg = 31 g; über die Dichte erhält
man das Volumen � 39,4 ml. Dies kann tödlich sein.

7. Im Text steht, dass Methanol oft mit Trinkalkohol verwechselt wird.
a. Erklären Sie, welche gemeinsamen Eigenschaften diese beiden Stoffe haben.
b. Um im Labor einfach zwischen Methanol und Ethanol
unterscheiden zu können, führt man die Boraxprobe
durch. Anschließend gibt man jeweils etwas Borsäure
zu den Alkoholen und entzündet das Gemisch. Bei Methanol
entsteht eine grüne Flammenfärbung, bei Ethanol
eine gelbe.
Geben Sie die Reaktionsgleichung für die Reaktion von
Borsäure mit Methanol an.
EWH a:: Gemeinsamkeiten: einwertiger Alkohol, primärer Alkohol, wasserlöslich, brennbar,
giftig
EWH b: Es erfolgt die Bildung von Borsäuretrimethylester, der mit grüner Flamme verbrennt.
Bei Ethanol fehlt die Schwefelsäure zur Veresterung. Die gelbe Flamme
stammt von glühenden Russteilchen (unvollständige Verbrennung, Ethanol hat
doppelt so viele Kohlenstoffatome wie Ethanol).
Alkohol + Säure ⇌ Ester + Wasser
B(OH)3 + 3CH3OH → B(OCH3)3 + 3H2O
http://www.versuchschemie.de/topic,4975,-
Bors%E4uremethylester html
Achtung: Aufgrund neuerer Forschungsergebnisse erweist sich Borax als fortpflanzungsgefährdender
Stoff. Daher wird von Schülerübungen mit Borax generell abgeraten

c. Man kann Methanol und Ethanol auch mittels NMR-Spektroskopie unterscheiden.
Ordnen Sie die beiden Spektren den beiden Alkoholen zu:
A
B

EWH:
Die beiden Spektren stammen von: http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgibin/direct_frame_top.cgi
(13.4.09) , wo sie auch weitere Spektren (MS, IR…) zu den beiden
Alkoholen finden.
B:
Assign. Shift(ppm)
A 3.66
B 3.43
J(A,B)=4.6HZ.
A:
Assign. Shift(ppm)
A 3.687
B 2.61
C 1.226

8. Im Text wird angegeben, dass Methanol durch nicht fachgerechte Herstellung von
Trinkalkohol in den Wodka kam. Erklären Sie zunächst, was eine „fachgerechte Herstellung“
ist und bei welchem Schritt Methanol entstehen könnte.
EWH:
Das Methanol im Wodka der Jugendlichen wurde vermutlich absichtlich zugegeben um
den Alkoholgehalt auf billige Weise zu erhöhen. Aber auch in ungepanschtem Schnaps
kann Methanol enthalten sein (siehe Tabelle unten), denn in der Praxis lässt es sich
kaum vermeiden, dass durch "wilde" Hefen oder Bakterien auch andere Stoffe gebildet
werden, wie Methanol, Glycerin und andere Alkohole, Histamin und organische
Säuren wie Essigsäure und Milchsäure.
Wein zB. darf nicht mehr als 0,1 Gramm Methanol pro Liter enthalten
Methanol wird beim Destillieren abgetrennt, es ist leichter flüchtig als Ethanol, erdestilliert
daher bei tieferer Temperatur. Man nennt diese Fraktion nennt den Vorlauf,
der wird verworfen. Das Ethanol befindet sich im so genannten Herzstück.
Arbeitet man dabei nicht sehr sorgfältig, Methanol siedet bei 65°, Ethanol bei 78°,
gelangt Methanol in den Schnaps.
Einige Spirituosen weisen relativ hohe Methanol-Verunreinigungen auf, wie nachfolgende
Tabelle zeigt. Methanol-Gehalte ausgewählter Spirituosen.(Römpp-online Methanol vom
13.4.09)
Obstbranntwein mg/100 mL r.A.* mL/100 mL r.A.* % vol in trinkfertiger Ware
Kirschwasser 475–951 0,6–1,2 0,25–0,50
Zwetschgenwasser 793–1269 1,0–1,6 0,42–0,67
Williams 795–1430 1,0–1,8 0,42–0,76
Kernobsttresterbrand 2370–3171 3,0–4,0 1,26–1,68
Weintresterbrand 948–1027 1,2–1,3 0,5–0,55
Beerenbranntwein 1580 2,0 0,84
Kernobstbrand 40–950 0,05–1,2 0,02–0,50**
Himbeergeist (und andere "Geiste") 2–5 0,003–0,06 0,0012–0,024
Weinhefe 25–150 0,03–0,20 0,012–0,08
Trester 150–1600 0,20–2,0 0,08–0,8
Rum 0–5 0–0,01 0–0,004
Scotch Malt Whisky 8–20 0,01–0,025 0,004–0,01
Bourbon Whisky 10–30 0,01–0,04 0,004–0,016
Deutscher Weinbrand 40–110 0,05–0,14 0,02–0,056
Französischer Weinbrand 40–70 0,05–0,09 0,02–0,036
* r.A. = reiner Alkohol
** Die große Streuung rührt daher, daß Kernobst-Brände oft aus einem Gemisch von Maische und Most hergestellt werden.
Der Methanol-Gehalt hängt letztlich vom Verhältnis beider Komponenten ab.

Alkoholische Gärung:
Kopie von http://www.seilnacht.com/Lexikon/gaerung.html vom 13.4.09
„Unter einer Gärung versteht man die Umwandlung von organischen Stoffen durch Enzyme oder Mikroorganismen.
Dabei wandeln sich die Stoffe zu Verbindungen mit einfacherem Molekülbau um. Es existieren verschiedene
Gärungsformen, die nach dem entstehenden Produkt benannt werden. Die Gärung ist wie die Atmung ein
Stoffwechselvorgang, der Energie frei setzt. Im Gegensatz zur Atmung werden die Kohlenhydrate jedoch nicht
vollständig zu Wasser und Kohlenstoffdioxid abgebaut. Im menschlichen Darm vergären spezielle Bakterien die
unverdauten Kohlenhydrate. Die dabei entstehenden Gase, z.B. Schwefelwasserstoff und Kohlenstoffdioxid, können
Blähungen und Schmerzen verursachen. Auch die Erzeugung von Biogas durch Methanbakterien ist ein Gärungsprozess.
Alkoholische Gärung
Das Prinzip der Herstellung von trinkbarem Alkohol ist schon seit dem Altertum bekannt. Die alkoholische Gärung
findet überall in der Natur statt, wenn aufgeplatztes Obst oder süße Säfte bestimmten Bedingungen ausgesetzt
werden. Bei technischen Prozessen muss das Ausgangsmaterial oft zuerst verzuckert werden. Bei der Bierherstellung
werden Gerstenkörner zunächst einer Quellung und Keimung ausgesetzt. Vorhandene Enzyme (Amylasen)
wandeln dabei die Stärke in Zucker um. Auf diese Weise erhält man das zuckerhaltige Malz, das die Bierhefen
vergären kann.
Die Vergärung von Zuckern (Glucose, Fructose, Maltose) zu Ethanol wird von Hefepilzen und Hefeenzymen
gesteuert. Diese kommen praktisch überall in der Luft vor. Bei der Bierherstellung werden sie zusätzlich hinzugefügt.
Gärungen können bei unterschiedlichen Temperaturen stattfinden. Vereinfacht lässt sich die alkoholische
Vergärung von Traubenzucker durch folgende Reaktionsgleichung beschreiben:
Glucose (Traubenzucker) ---Hefeenzyme---> Ethanol + Kohlenstoffdioxid
C6H12O6 ---Hefeenzyme---> 2 C2H5OH + 2 CO2
H = -105kJ/mol
Das entstehende Ethanol ist ein Produkt einer relativ komplizierten chemischen Reaktion mit zahlreichen
Zwischenschritten. Zunächst wird der Traubenzucker in zehn verschiedenen Schritten zu
Brenztraubensäure umgewandelt. Diese reagiert unter Abspaltung von Kohlenstoffdioxid wieder in
mehreren Zwischenschritten zu Ethanal, das dann schließlich zu Ethanol reduziert wird:
Das entstehende Kohlenstoffdioxid bewirkt ein Aufschäumen während der Gärung. Bei der Bierherstellung
verfärbt sich dieser Schaum durch Verunreinigungen nach und nach bräunlich. Danach unterzieht
man das Produkt noch einer Nachgärung, die bis zu 4 Monaten dauern kann, während die Hauptgärung
nach 8-10 Tagen abgeschlossen ist. Bei obergärigen Bieren findet die Gärung bei 12-15°C statt,
bei untergärigen Bieren bei 5-10°C.
Bei der Weinherstellung werden die Trauben zunächst zu einem Brei zerquetscht. Man erhält eine
"Maische", die je nach Weinsorte gepresst oder von den Hülsen und Schalen befreit wird. Der gepresste
Traubensaft wird als "Most" bezeichnet. Er gelangt in großen Behältern zur Gärung. Die meist metallenen
Behälter sind oben luftdicht mit einem wassergefüllten Gährrohr verschlossen, so dass das entstehende
Kohlenstoffdioxid entweichen kann. Nach der Haupt- und der Nachgärung wird der entstandene
Wein von der Maische abgetrennt und nach einer Schwefelung für längere Zeit unter Luftabschluss
bei 10-15°C gelagert. Bei dieser "Kellerbehandlung" entwickelt der Wein sein erwünschtes Aroma.
Die Menge an gebildetem Ethanol hängt vom Zuckergehalt der Ausgangslösung und von der Alkoholkonzentration
ab, die die Hefeenzyme gerade noch ertragen können, ohne die Gärung einzustellen.
Daher können Biere mit einem Alkoholgehalt von mehr als 6 Volumenprozent und Weine mit mehr als
16% Alkohol nicht mehr durch Gärung hergestellt werden. Eine Konzentration des Alkohols, z.B. bei
der Herstellung eines Weinbrandes, erhält man durch Destillation.“

9. Nennen Sie natürliche Vorkommen sowie Verwendungsmöglichkeiten für Methanol.
Vorkommen: (nach Römpp online, Methanol vom 13.4.09)
In der Natur kommt freies Methanol in Heracleum-Früchten, in Baumwollpflanzen und in verschiedenen Gräsern vor.
In ätherischen Ölen findet man vorwiegend seine Ester (Methylester) und Ether (Methylether, z. B. in Alkaloiden und
Farbstoffen). Beim enzymatischen Abbau von Pektin und Lignin während der Gärung entsteht Methanol durch Abspaltung
der Methoxy-Gruppen. Methanol ist deshalb auch in Wein, vor allem aber in Branntweinen aus Pektinreichem
Obst bzw. aus dessen Trester vorhanden (siehe Tabelle 1). Beim Menschen ist Methanol, welches aus körpereigenen
Stoffwechselprozessen stammt, in der Ausatmungsluft (0,55 ng/L) im Blut (1–23 mg/L)]und im Harn (58–
277 µg/L) nachweisbar. Auch extra-terrestrische Vorkommen sind bekannt.
Tabelle 1: Methanol-Gehalte verschiedener Getränke und des Tabakrauchs im Vergleich
Angaben in mg/L bzw. mg/Zigarette.
Fruchtsäfte 5–220
Bier 4–50
Branntwein 5–4500
Rotwein 120–200
Weißwein 40–106
Tabakrauch 0,1–0,2
Verwendung:
Methanol ist einer der größten und wirtschaftlichsten Synthese-Rohstoffe, von dem weltweit etwa
90 % in der Chemischen Industrie und die übrigen 10 % als Energierohstoff genutzt werden. Nach
Einsatzgebieten schlüsselt sich der weltweite Methanol-Verbrauch auf, wie in Tabelle 3 dargestellt
ist.
Tabelle 3: Methanol-Verwendung [%] nach Literatur [9].
Produkt
Welt USA Westeuropa Japan
1988 1991 1982 1988 1990 1982 1988 1990 1982 1988 1992
Formaldehyd 39 37 30 27 26 50 44 45 47 43 40
Essigsäure 6 8 12 14 12 5 7 7 10 8 8
Methyl-halogenide 7 7 9 6 6 6 7 6 3 5 7
tert-Butyl-methylether 12 15 8 24 27 5 10 15 – 5 5
Dimethyl-terephthalat 3 3 4 4 3 4 3 3 1 1 1
Methylamine 4 4 4 3 3 4 5 4 2 4 4
Methylmeth-acrylat 3 3 4 4 4 3 4 4 6 8 8
Lösemittel 9 7 10 7 7 6 1 1 6 4 3
Sonstiges 17 16 19 11 12 17 19 15 25 22 24
Gesamtverbrauch
[10 6 t]
17,3 19,5 3,2 5,0 5,2 3,3 4,5 5,0 1,1 1,6 1,7
Methanol ist in kosmetischen Mitteln mit Einschränkungen zugelassen (Kosmetik-VO, Anlage 2,
Nr. 52); zugelassen als Extraktionslösungsmittel. Mögliche zukünftige oder im Ausbau befindliche
Einsatzgebiete für Methanol sind:
1. Kraftstoff oder Mischkomponente für Benzin
2. Energieträger
3. Synthese-Rohstoff
4. Kohlenstoff-Quelle für Petro-Protein.

8. Untenstehend ist ein Auszug aus http://flexikon.doccheck.com/Methanolvergiftung
(vom 13.4.09).
5.1. Hemmung der Methanoloxidation
Der wichtigste Schritt zur Therapie der Methanolvergiftung ist die Gabe von Fomepizol oder
Ethanol. Beide haben eine vielfach höhere Affinität zur Alkohol- und Aldehyddehydrogenase. Fomepizol
bewirkt in vitro eine ca. 8.000fach stärkere kompetitive Hemmung als Ethanol. Durch beide
Substanzen wird die Metabolisierung von Methanol wirkungsvoll unterbunden.
Das Ethanol kann bei kooperativen Patienten oral verabreicht werden, beispielsweise in Form von
40-prozentigem Schnaps. Dabei soll eine therapeutische Ethanolkonzentration von etwa 1 Promille
erreicht werden. Diese Konzentration muss über Tage hinweg aufrechterhalten werden. In dieser Zeit
wird Methanol überwiegend renal eliminiert.
Alternativ kommt die Verabreichung von Ethanol per Infusion in Frage. Dabei werden initial 0,5 g/kg
KG über 30 Minuten verabreicht, danach 0,1 ml/kg KG/h. Bei i.v.-Gabe muss der Blutalkoholspiegel
fortlaufend kontrolliert werden.
5.2. Applikation alkalisierender Substanzen
Die metabolische Azidose wird parallel durch Gabe von Natriumhydrogencarbonat und …Puffer
ausgeglichen. Die dadurch erreichte Normalisierung des intra- und extrazellulären pH-Werts erhöht
den Dissoziationsgrad der Ameisensäure und vermindert ihre schädliche Wirkung.
a. Definieren Sie die unterstrichenen Begriffe und erklären Sie mit eigenen Worten, welche
Gegenmaßahmen man bei einer Ethanolvergiftung einleiten muss und warum.
b. Erstellen Sie Dissoziationsgleichung von Ameisensäure sowie ihre Reaktion mit Natriumhydrogencarbonat
an.
EWH: a:
Affinität: das Bestreben von Atomen und Molekülen, Wechselwirkungen einzugehen.
Kompetitive Hemmung: das Substrat konkurriert mit dem Inhibitor um die Bindung an dem aktive
Zentrum des Enzyms und blockiert das aktive Zentrum, so dass das Substrat nicht
umgesetzt werden kann.
Metabolisierung: bezeichnet in der Medizin den biochemischen Um- bzw. Abbau einer Substanz
durch körpereigene Enzymsysteme. Das Ergebnis einer Metabolisierung ist ein chemisch
veränderter Metabolit der Substanz.
Kooperative P.: Patienten, die mit dem Therapeuten zusammenarbeiten.
therapeutische Maßnahme: ein dem Heilverfahren nützliche, sinnvolle Maßnahme
renal: die Niere betreffend
i.V-Gabe: Intravenös, d.h. in die Vene
Azidose: ein Zustand der Übersäuerung des Körpers. Liegt der pH-Wert im Blut unterhalb von
7,35 spricht man von einer Azidose. Der Referenzwert liegt bei 7,35 bis 7,45. Liegt er
darüber, so spricht man von einer Alkalose.
Puffer: Substanz, die in der Lage ist den pH-Wert konstant zu halten.
Gegenmaßnahme: Ethanolgabe, da dieses das Enzym (lt. Dr. Blume s.u. nicht ADH, wie oben beschrieben)
des Methanolabbaus blockiert und das Methanol unverändert ausgeschieden
werden kann.

Hintergrundinformationen zum Abbau:
Auszug aus: http://www.chemieunterricht.de/dc2/r-oh/meoh-gift.htm vom 13.4.09
Wie Methanol im Körper abgebaut wird
Methanol wird nicht (oder fast gar nicht) von der ADH angegriffen. Dagegen erfolgt sein Abbau durch ein H2O2abhängiges
Peroxidasesystem.
Das für die Methanoloxidation benötigte H2O2 wird durch spezielle Enzyme zur Verfügung gestellt. Bei den Enzymen
dieser Oxidasegruppe wird der Substratwasserstoff direkt auf ein O2-Molekül übertragen. Ein Beispiel von
vielen ist die Aldehyd-Oxidase:
Zu dieser Enzymgruppe gehört auch die aus Glucosticks her bekannte Glucose-Oxidase.
Der beim Methanolabbau entstehende Formaldehyd wird durch die Aldehyd-Oxidase weiter zu Ameisensäure
oxidiert. Dabei kann wieder H2O2 entstehen.
Die Ameisensäure wird von der Tetrahydrofolsäure (einem Vitamin aus dem B-Komplex) unter Bildung von Formyl-Tetrahydrofolsäure
übernommen und so "entgiftet". Diese Verbindung ist unentbehrlich zum Beispiel bei der
Synthese von DNA-Basen.
Die Giftwirkung des Methanols
Zunächst ist Methanol ein Narcotikum, das als gutes Fettlösemittel die Markscheiden der Nervenzellen angreift.
Die Giftigkeit beruht nun einerseits auf den Reaktionen des Formaldehyds. Das ist schließlich eine Substanz,
die mit vielen funktionellen Gruppen der Proteine und Peptidhormone reagieren kann.
Vor allem aber auch die Ameisensäure führt als stark wirkende Säure in zu großen Konzentrationen zur Acidose,
also zur Versauerung von Blut und Gewebewasser, was deren Pufferkapazität überfordert. Darauf sind viele der
Symptome der Vergiftung durch Methanol zurückzuführen.
Die merkwürdige Alkohol-Therapie
So ungewöhnlich es auch klingt: Durch intravenöse Verabreichung von Ethanol mit dem Ziel, einen konstanten
Blutalkoholspiegel von 0,5-1 ‰ über einige Tage aufrechtzuerhalten, kann die Oxidation von Methanol zu Formaldehyd
und schließlich zur Ameisensäure vermieden werden. Dazu muss man wissen, dass Ethanol nicht nur
durch die ADH, sondern wie das Methanol auch durch Peroxidasen abgebaut wird. Ethanol gewinnt wegen seiner
hohen Konzentration im Kampf um die aktiven Zentren der Enzyme, die Methanol und Ethanol abbauen. So kann
die Oxidation von Methanol weitgehend unterbunden werden. Das ist ein Beispiel für eine kompetetive Hemmung.
Das nicht umgesetzte Methanol wird dann über die Lunge abgeatmet oder mit dem Urin ausgeschieden.
Es gibt aber auch Zusatztherapien. So steigert eine Behandlung mit Folsäure die Ausscheidung von Ameisensäure,
so dass der Übersäuerung des Blutes zuvorgekommen wird.
b. CH3COOH + H2O � CH3COO - + H3O +

N
H 2
9. Das Enzym, das Ethanol abbaut, heißt Alkoholdehydrogenase (ADH). Seine Struktur
beginnt mit: atgcactcaagcagagaagaaatccacaaagactcacagtctgctggtgggcagagaagacagaaacgac…
EWH:
a. Erklären Sie, was Enzyme
sind, wie der Name ADH zustande
kommt und was die
Buchstaben seiner Struktur
bedeuten.
b. Geben Sie einen Strukturformelausschnitt
des Enzyms
an.
c. Erklären Sie, was die
Spiralen auf dem Bild
bedeuten und welche Kräfte
das Molekül in seiner Form
halten könnten.
a. Enzyme sind Biokatalysatoren und gehören zur Stoffklasse der Proteine, sie sind aus α-
Aminosäuren aufgebaut.
Wenn Sie die Benennung von Enzymen interessiert, sollten Sie unter
http://www.chem.qmul.ac.uk/ iubmb/enzyme/ nachschauen.
Die Reihenfolge der Aminosäuren wird in der DNA in Form der Basenreihenfolge codiert.
Die Basen heißen Adenin, Thymin, Guanin und Cytosin und die obigen Buchstaben entsprechen
den Anfangsbuchstaben dieser Basen, die durch die Vorgänge Transkription und
Translation in die Aminosäurenreihenfolge übersetzt wird.
b.
a t g c a c t c a Nucleotid-Sequenz
u a c g u g a g u m-RNA
a u g c a c u c a t-RNA
Tyr Val Ser Aminosäuren � Protein (Primärsequenz)
HO
http://kamenin.files.wordpress.com/2007/06/alcdehyd.jpg
vom 13.4.09
CH
CH2 OH
C +
O
H2N CH
CH
OH
C + H2N O
CH
H2C OH
C
O
H2N CH
H2C O
C O NH CH
CH
O
C O NH CH
CH2 OH
C
O
+ 2 H2O H3C CH3 OH
H3C CH3 OH
OH

. Die Aminosäurekette faltet und knäuelt sich aufgrund verschiedener zwischenmolekularer
Kräfte. Durch Wasserstoffbrückenbindungen entstehen so genannte β-
Faltblätter oder Spiralen (a-Helix), die im Bild dargestellt sind. Weitere Kräfte entstehen
durch ionische Wechselwirkungen, Schwefelbrücken, Van-der-Waals-Kräfte…
Dadurch faltet sich das Enzym so, dass es ein sog aktives Zentrum bildet, in das sich
das Substrat (der Stoff, der umgewandelt werden soll) setzen kann.
Für die Biofreaks hier die komplette Sequenz:
http://www.microbiology.de/doc/mensch-adh.txt Alkoholdehydrogenase
atgcactcaagcagagaagaaatccacaaagactcacagtctgctggtgggcagagaagacagaaacgacatgagcacagcaggaaaagtaatcaaatgcaaagcagctgtgctatgggaggtaaagaaacccttttccattgaggatgtggaggttgcacctcctaaggcttatgaagttcgcattaagatggtggctgtaggaatctgtcacacagatgaccacgtggttagtggcaacctggtgaccccccttcctgtgattttaggccatgaggcagccggcatcgtggagagtgttggagaaggggtgactacagtcaaaccaggtgataaagtcatcccgctctttactcctcagtgtggaaaatgcagagtttgtaaaaacccggagagcaactactgcttgaaaaatgatctaggcaatcctcgggggaccctgcaggatggcaccaggaggttcacctgcagggggaagcccattcaccacttccttggcaccagcaccttctcccagtacacggtggtggatgagaa-tgcagtggccaaaattgatgcagcctcgcccctggagaaagtctgcctcattggctgtggattctcgactggttatgggtctgcagttaacgttgccaaggtcaccccaggctctacctgtgctgtgtttggcctgggaggggtcggcctatctgctgttatgggctgtaaagcagctggagcagccagaatcattgcggtggacatcaacaaggacaaatttgcaaaggccaaagagttgggtgccactgaatgcatcaaccctcaagactacaagaaacccatccaggaagtgctaaaggaaatgactgatggaggtgtggatttttcgtttgaagtcatcggtcggcttgacaccatgatggcttccctgttatgttgtcatgaggcatgtggcacaagcgtcatcgtaggggtacctcctgcttcccagaacctctcaataaaccctatgctgctactgactggacgcacctggaagggggctgtttatggtggctttaagagtaaagaaggtatcccaaaacttgtggctgattttatggctaagaagttttcactggatgcgttaataacccatgttttaccttttgaaaaaataaatgaaggatttgacctgcttcactctgggaaaagtatccgtaccgtcctgacgttttgaggcaatagagatgccttcccctgtagcagtcttcagcctcctctaccctacaagatctggagcaacagctaggaaatatcattaattcagctcttcagagatgttatcaataaattacacatgggggctttccaaagaaatggaaattgatgggaaattatttttcaggaaaatttaaaattcaagtgagaagtaaataaagtgttgaacatcagctggggaattgaagccaacaaaccttccttcttaaccattctactgtgtcacctttgccattgaggaaaaatattcctgtgacttcttgcatttttggtatcttcataatctttagtcatcgaatcccagtggaggggacccttttacttgccctgaacatacacatgctgggccattgtgattgaagtcttctaactctgtctcagttttcactgtcgacattttcctttttctaataaaaatgtaccaaatccctggggtaaaagctagggtaaggtaaaggatagactcacatttacaagtagtgaaggtccaagagttctaaatacaggaaatttcttaggaactcaaataaaatgccccacattttactacagtaaatggcagtgtttttatgacttttatactatttctttatggtcgatatacaattgattttttaaaataatagcagatttcttgcttcatatgacaaagcctcaattactaattgtaaaaactgaactattcccagaatcatgttcaaaaaatctgtaatttttgctgatgaaagtgcttcattgactaaacagtattagtttgtggctataaatgattatttagatgatgactgaaaatgtgtataaagtaattaaaagtaatatggtggctttaagtgtagagatgggatggcaaatgctgtgaatgcagaatgtaaaattggtaactaagaaatggcacaaacaccttaagcaatatattttcctagtagatatatatatacacatacatatatacacatatacaaatgtatatttttgcaaaattgttttcaatctagaacttttctattaactaccatgtcttaaaatcaagtctataatcctagcattagtttaatattttgaatatgtaaagacctgtgttaatgctttgttaatgcttttcccactctcatttgttaatgctttcccactctcaggggaaggatttgcattttgagctttatctctaaatgtgacatgcaaagattattcctggtaaaggaggtagctgtctccaaaaatgctattgttgcaatatctacattctatttcatattatgaaagaccttagacataaagtaaaatagtttatcatttactgtgtgatcttcagtaagtctctcaggctctctgagcttgttcatcctttgttttgaaaaaattactcaaccaatccattacagcttaaccaagattaaatgggatgatgttaatgaaagagcttcgcc