Handbook of Functionalized Organometallics Applications in S

B O O
3.2 Preparation and Reaction of Functionalized Aryl and Heteroaryl Boranes
OH NC Br
OH
Ph
Ph
21b 22: 92%
B O O
I
1) i-PrMgCl·LiCl
O
PdCl 2(dppf) cat.
K 2CO 3,THF,60ºC
THF, -78 ºC, 1 h
2) CuCN·2LiCl
B O O
18 23
I
O
CN
Scheme 3.6 Successive copper-catalyzed cross-couplingand
Suzuki±Miyaura cross-couplingreaction.
I
I
N
SO2Ph Br Br
N
I I
N
1) i-PrMgCl·LiCl
THF, -78 ºC, 1 h
2)
O
B
O
O
B
O
OMe
1) i-PrMgCl·LiCl
THF, -78 ºC, 1 h
2)
O
B
O
OMe
1) i-PrMgCl·LiCl
THF, -78 ºC, 1 h
2)
OMe
I
O
B
N O
SO2Ph 3) PdCl 2(dppf) cat.
THF/DME/H2O K2CO3,60ºC Br
N
N
1) i-PrMgCl·LiCl
THF, -78 ºC, 1 h
2) CuCN·2LiCl
EtCOCl
O
24: 52%
O
N O
Br B
O PdCl2(dppf) cat. S
B
O
N
K2CO3, DME/H2O, reflux
N
N
26: 75% ZnCl
S
28: 77%
I B O
N
O
1) i-PrMgCl·LiCl
THF, -78 ºC, 1 h
2) CuCN·2LiCl
Br
O
N
Et
O
B
N O
SO2Ph 76 % 25: 81%
O
B
O
27: 76% 29: 83%
Scheme 3.7 Synthesis of heterocyclic boronic esters via magnesium intermediates.
49