Nghiên cứu cấu trúc và tính chất của một số cluster kim loại trên cơ sở vàng bằng phương pháp hóa học lượng tử

www.twitter.com/daykemquynhon
www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn
www.facebook.com/daykem.quynhon
www.daykemquynhon.blogspot.com
Đây được xem như là một phiếm hàm của nguyên lý thứ nhất bởi vì nó
được xây dựng từ những giới hạn đã biết của khí electron đồng nhất và những
hệ thức tỉ lệ. Hơn nữa, nó không chứa bất kì một thông số, hằng số cơ bản hay
xác định để thoả mãn một vài hệ thức cơ học lượng.
Đối với phiếm hàm trao đổi
Pardew và Wang (PW86) đề nghị cải tiến phiếm hàm trao đổi LSDA:
ε
x
ε
x
(1 ax b x cx )
= + + + (II-8)
P W 8 6 L S D A
2 4 6 1 /1 5
Trong đó x là biến gradien không thứ nguyên: a, b, c là hệ số hiệu chỉnh
Phiếm hàm này đưa ra trên cơ sở hiệu chỉnh phiếm hàm LSDA nên còn
được gọi là sự gần đúng hiệu chỉnh gradien.
đổi LSDA:
Becke đã đề nghị phiếm hàm hiệu chỉnh (B) đối với năng lượng trao
B L D A B
ε
x
= ε
x
+ ∆ ε
x ;
∆ ε
B
x
2
1/3 x
= −βρ
1+
6β
xsin
Tham số β được xác định dựa vào dữ kiện nguyên tử đã biết.
Đối với phiếm hàm tương quan
−1
x
(II-9)
- Phiếm hàm tương quan do Lee, Yang và Parr (LYP) đưa ra để xác
định năng lượng tương quan, đây không phải là phiếm hàm hiệu chỉnh từ
LSDA nhưng vẫn phụ thuộc vào mật độ electron và các đạo hàm của nó.
Phiếm hàm LYP không dự đoán được phần năng lượng tương quan do 2
electron có spin song song.
- Năm 1986, Perdew đã đề nghị một phiếm hàm hiệu chỉnh gradien
cho phiếm hàm LSDA, kí hiệu là P86.
I.2.3.4. Phương pháp hỗn hợp
Ý tưởng cơ bản của phương pháp này: kể thêm phần năng lượng trao
đổi Hartree – Fock vào phiếm hàm năng lượng tương quan trao đổi DFT
thuần khiết. Do vậy phương pháp này đươc gọi là phương pháp DFT hỗn hợp.
DIỄN ĐÀN TOÁN - LÍ - HÓA 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN
18
Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú
www.facebook.com/daykemquynhonofficial
www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial