Manuscrit - laboratoire PROTEE - Université du Sud - Toulon - Var

IC3. La Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry
(DPASV)
Dans cette étude le terme de métal labile désignera le métal libre ainsi que les complexes
électrochimiquement labiles à la goutte, i.e. les hydroxydes et complexes inorganiques …
La DPASV utilisée dans cette étude, permet, grâce à la formation d’un amalgame des métaux
sur l’électrode de travail, durant une étape de pré-concentration (réduction), de mesurer, lors
de l’étape d’oxydation, des concentrations en métal labile très faibles (inférieures au nanomolaire),
proportionnelles à l’intensité du courant faradique mesuré (Bard A.J. et Faulkner
L.R., 1983).
Par cette technique, en suivant le métal labile dans des échantillons naturels en fonction
d’ajouts de métal total (Bruland K.W. et al., 2000), il est possible d’évaluer la complexation
de celui-ci par la MOND (Buffle J., 1988).
De même, par cette technique, il est possible de mesurer aussi les métaux totaux en changeant
les conditions analytiques. Il sera alors nécessaire de passer l’échantillon sous UV à pH acide
afin de détruire la MOND puis d’utiliser un potentiel de dépôt Edep très négatif de l’ordre de -
1,2 à -1,6V.
L’éventail des métaux analysables est ainsi assez limité, mais nous pourrons aisément étudier
avec cette technique le zinc, le cadmium, le plomb et le cuivre, qui forment des amalgames
avec le mercure. Pour les métaux ne formant pas d’amalgame, la CSV (Cathodic Stripping
Voltametry) permet par complexation du métal libre avec un ligand spécifique d’étudier
également les interactions métaux / MON (Achterberg E.P. et Braungardt C., 1999 ; Gun J. et
al., 2006 ; Mackie D.S. et al., 2004 ; Van den Berg C.M.G., 1989).
IC3a) Appareillage
L’appareil de voltampérométrie utilisée (Figure I-7) est un stand Metrohm muni d’un
système Metrohm VA 663 + IME 663. Le système est constitué de 3 électrodes (une électrode
de référence, une contre-électrode et une électrode de travail) décrites ci-dessous, d’un
potentiostat-galvanostat EcoChemie PGSTAT 12 (détection limite 30fA), d’un pH mètre
Metrohm 713, ainsi que de 3 burettes de 500 µl automatisées (Pump Xe 1000, TECAN)
adaptées au système lors de notre développement analytique, permettant des ajouts précis de
solutions métalliques. Lors des missions réalisées en collaboration avec l’Institut Ruđer
Bošković, le potentiostat-galvanostat EcoChemie PGSTAT 12 a été remplacé soit par un
µAutolab type I ou II (Metrohm), ou par un PSTAT 10 (EcoChemie). Bien que différents, ces
appareils offrent les mêmes performances nécessaires dans le cadre de cette étude.
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