Manuscrit - laboratoire PROTEE - Université du Sud - Toulon - Var

M n
Mn+ Mn+ ne
e- e- Mn+ Mn+ M (Hg)
Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ Figure I-9 : Etape de pré-concentration du métal sur l’électrode de travail (SMDE)
La formation de l’amalgame est conditionnée par la solubilité du métal considéré dans le
mercure. A titre d’exemple, celle-ci peut varier de 4,7x10 -5 (en % atomique) pour l’antimoine
à 70 pour l’indium. Dans la fenêtre analytique utilisée et pour les métaux couramment étudiés,
les solubilités du Zn, Cd, Pb et Cu sont respectivement de 5,83, 10, 1,3, et 0,006. C’est cette
solubilité qui va déterminer la capacité à analyser ou non certains métaux et entraîner la
possibilité de saturer la goutte de mercure plus ou moins rapidement, rendant alors le signal
de redissolution non analysable.
Les conditions de dépôt sont primordiales en ASV, et doivent être les plus reproductibles
possibles (volume de la goutte, vitesse d’agitation et temps de dépôt). Une grande attention
doit donc être apportée au réglage de la taille de la goutte avant chaque analyse. Il est donc
nécessaire de réaliser régulièrement des tests utilisant une goutte de mercure tombante toute
les 0,5 ou 1 secondes afin de pouvoir vérifier la reproductibilité de la taille de la goutte, par
l’observation du potentiel mesuré au cours du balayage de potentiels, et au nécessaire de
procéder au réglage minutieux de celle-ci.
IC3d) Repos et redissolution
Après l’étape de dépôt, il est nécessaire de procéder à une étape de repos, qui dure entre 5 et
10 secondes, permettant au métal de se répartir uniformément dans le mercure. Cette étape se
fait sans agitation et doit demeurer assez courte, sans quoi il pourrait se produire
prématurément et sans aucun contrôle, la réduction des métaux électro-actifs, car l’électrode
de travail se trouve à ce moment là à un potentiel voisin de celui de début de balayage.
Ensuite, l’étape de redissolution consiste en un balayage vers des potentiels plus positifs, et
lorsque le potentiel d’un couple métal amalgamé - métal ionique est atteint, le métal se trouve
alors ré-oxydé et un courant résultant de cette ré-oxydation est observé (Figure I-10).
L’intensité maximum de ce courant de ré-oxydation, appelé courant limite, est alors
directement proportionnel à la concentration du métal dans la goutte et par conséquent aussi à
la concentration de celui-ci dans la solution.
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