les annales du concours 2013 - Ministère de la Défense
les annales du concours 2013 - Ministère de la Défense
les annales du concours 2013 - Ministère de la Défense
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
Partie I : <strong>la</strong> cata<strong>la</strong>se : une prévention contre <strong>les</strong> radicaux libres :<br />
La cata<strong>la</strong>se est une enzyme catalysant <strong>la</strong> réaction <strong>de</strong> décomposition <strong>de</strong> l’eau oxygénée dans l’organisme, empêchant alors<br />
<strong>la</strong> pro<strong>du</strong>ction <strong>de</strong> radicaux libres. Le mécanisme supposé est le suivant :<br />
Etape 1 : Cata<strong>la</strong>se + H2O2 composé intermédiaire + H2O<br />
Etape 2 : composé intermédiaire + H2O2 Cata<strong>la</strong>se + H2O + O2<br />
I-1) Dé<strong>du</strong>ire <strong>de</strong> ces <strong>de</strong>ux étapes l’équation bi<strong>la</strong>n <strong>de</strong> <strong>la</strong> réaction <strong>de</strong> décomposition <strong>de</strong> l’eau oxygénée.<br />
La cata<strong>la</strong>se y figure-t-elle ? Justifier.<br />
I-2) Selon vous, pourquoi l’organisme a-t-il recours à un catalyseur pour effectuer cette réaction ?<br />
I-3) Préciser, sans le justifier, si <strong>la</strong> catalyse mise en jeu est homogène ou hétérogène.<br />
Partie II : décomposition <strong>de</strong> l’eau oxygénée par <strong>les</strong> ions io<strong>du</strong>res :<br />
On réalise trois mé<strong>la</strong>nges A, B et C, contenant <strong>les</strong> mêmes réactifs dans <strong>de</strong>s proportions différentes. Les valeurs<br />
expérimenta<strong>les</strong> sont reportées dans le tableau ci-<strong>de</strong>ssous.<br />
Aci<strong>de</strong><br />
sulfurique<br />
C0=1,0 mol.L -<br />
1<br />
Io<strong>du</strong>re <strong>de</strong><br />
potassium<br />
C1=0,10 mol.L -1<br />
Peroxy<strong>de</strong><br />
d’hydrogène<br />
C2=0,10 mol.L -1<br />
Volume total <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
solution après<br />
dilution<br />
Mé<strong>la</strong>nge A 10 mL 15 mL 2,0 mL 30 mL<br />
Mé<strong>la</strong>nge B 10 mL 10 mL 2,0 mL 30 mL<br />
Mé<strong>la</strong>nge C 10 mL 10 mL 1,0 mL 30 mL<br />
Les coup<strong>les</strong> redox mis en jeu lors <strong>de</strong> <strong>la</strong> réaction étudiée sont <strong>les</strong> coup<strong>les</strong> H2O2/H2O et I2/I - ; <strong>la</strong> réaction est considérée<br />
comme totale et son équation bi<strong>la</strong>n est : H2O2(aq) + 2H + (aq) + 2I - (aq) = 2H2O(l) + I2(aq)<br />
Pour chacun <strong>de</strong>s trois mé<strong>la</strong>nges, on suit <strong>la</strong> concentration <strong>du</strong> diio<strong>de</strong> formé par spectrophotométrie ; <strong>les</strong> courbes cinétiques<br />
obtenues sont représentées ci-<strong>de</strong>ssous par <strong>les</strong> courbes 1 à 3 (dans le désordre)<br />
II-1) Donner <strong>la</strong> définition d’oxydant. Donner <strong>la</strong> définition d’une ré<strong>du</strong>ction.<br />
Qui <strong>de</strong> l’oxydant ou <strong>du</strong> ré<strong>du</strong>cteur subit une ré<strong>du</strong>ction ?<br />
II-2) I<strong>de</strong>ntifier dans chaque couple mis en jeu l’oxydant et le ré<strong>du</strong>cteur.<br />
II-3) Rappeler l’expression <strong>de</strong> <strong>la</strong> loi <strong>de</strong> Beer-Lambert liant absorbance et concentration.<br />
Préciser <strong>les</strong> unités <strong>de</strong> chacun <strong>de</strong>s termes.<br />
Fig.1 : courbes cinétiques<br />
II-4) La courbe (3) indique [I2] = 1 mmol/L à t = 3 min. En dé<strong>du</strong>ire <strong>la</strong> valeur <strong>de</strong> l’absorbance A à 3 minutes sachant que <br />
= 1,878.10 3 L.mol -1 .cm -1 et l = 1 cm.<br />
II-5) Définir le temps <strong>de</strong> <strong>de</strong>mi-réaction t1/2.<br />
II-6) A l’ai<strong>de</strong> <strong>du</strong> graphique, en dé<strong>du</strong>ire sa valeur (à <strong>la</strong> minute prés) pour le mé<strong>la</strong>nge représenté par <strong>la</strong> courbe (3).<br />
II-7) On considère le mé<strong>la</strong>nge C. Le tableau ci-<strong>de</strong>ssous représente le tableau d’avancement incomplet <strong>de</strong> <strong>la</strong> réaction (on<br />
note x <strong>la</strong> valeur <strong>de</strong> l’avancement à l’instant t et xmax sa valeur à tmax)<br />
Mé<strong>la</strong>nge C<br />
Date Avancement H2O2 2 H + 2 I - t = 0 x = 0 0,1.10<br />
= 2 H2O I2<br />
-3 mol 0,1.10 -2 mol 0<br />
t x<br />
SOLVANT<br />
tmax xmax a<br />
b<br />
c<br />
EXCES