1 - Faculté des Sciences Rabat

D’où la chaleur Qp = (UB + PVB) - (UA + PVA).
On définit une nouvelle fonction thermodynamique H par :
H = U + PV H est appelée l’enthalpie, c’est une fonction d’état.
Si la transformation est infinitisémale :
dH = dU + PdV à pression constante
Qp = HB - HA = ∆H.
LOI DE HESS
La chaleur de réaction à pression et à température constantes QP est
égale à la variation de l’enthalpie du système, elle ne dépend que de l’état
initial A (réactifs) et de l’état final B (produits) et non des chemins suivis.
Remarque : QV et QP sont rapportées aux masses représentées par l’équation
stoechiométrique de la réaction, celle-ci supposée complète.
Exemple : H2 + ½ O2 -------- > H2O QP = -68.31 Kcal
(g)
2H2 + O2 -------- > 2 H2O QP = -136.62 Kcal
(g)
III) Conséquences
Pour établir ce qui suit il suffit de considérer des réactions cycliques.
1) Si la chaleur de réaction est Q quand le système passe de l’état A à l’état B,
alors la chaleur de la réaction inverse est égale à –Q.
Q
B
A
Q'
On montre facilement que Q’ = - Q, en appliquant le premier principe :
A
Δ U A
= (U B - U A ) + (U A - U B ) = Q + Q' = 0
⇒ Q’ = - Q.
2) Si l’équation stoechiométrique d’une réaction R peut être considérée
comme la somme de deux équations R1 + R2 de chaleurs de réactions
respectives Q1 et Q2, alors la chaleur de la réaction R, est :
Q = Q1 + Q2
Considérons à (P, T) constantes, le cycle suivant :
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