1 - Faculté des Sciences Rabat

D’autre part dH = dU + PdV + VdP et dU = δQ – PdV ; δQ= TdS
En remplaçant dU par sa valeur on trouve :
dH = TdS - PdV + PdV+VdP = TdS + VdP
dG = TdS + VdP – TdS - SdT = VdP - SdT
dG = VdP - SdT
à pression constantes dG = - SdT (1)
à température constante dG = +VdP (2)
et puisque V = RT/P on peut écrire :
dG =
RT dP
P
(3)
En intégrant (3) dans l’intervalle [P1, P2], on obtient :
∆G = RT.Log(P2/P1) < == > GT P2 = GT P1 + RT.Log(P2/P1) (4)
Si P1 = 1atm et P2 = P, la relation (4) devient :
GT P = G°T + RT.Log(P) (5)
Appliquons la relation (5) dans le calcul de ∆G d’une réaction chimique en
phase gazeuse, en fonction des pressions partielles des produits et des réactifs.
Considérons l’équilibre suivant :
1
a1A1 + a2A2 b1B1 + b2B2 ∆GT P
2
La variation de l’enthalpie libre de cette réaction ∆GT P s’écrit :
∆GT p = [b1 G o T(B1) + b2 G o T(B2)] - [a1G o T(A1) + a2 G o T(A2)] +
RT[b1Log(PB1) + b2Log(PB2) - a1Log(PA1) - a2Log(PA2)]
A l’équilibre ∆GT P = 0
ΔG T P = ΔG°T + RT Log (P B1) b1 . (P B2) b2
40
(P a1) a1 . (P a2) a2
Les pressions sont alors celles de l’état d’équilibre === >