1 - Faculté des Sciences Rabat

A B B’ : correspond à la réaction chimique à la température T suivie du
chauffage des produits de la température T à la température T + dT le bilan
thermodynamique : QA B B’ = QV + CfdT
A A’ B’ : correspond au chauffage des réactifs de la température T à la
température T + dT, suivi de la réaction chimique à T + dT. Le bilan
thermodynamique : QA A’ B’ = Ci dT + QV + d QV. D’après le premier principe le
bilan thermodynamique est le même pour les deux chemins. On peut donc
écrire :
QA A’ B’= QA B B’
QV + CfdT = Ci dT + QV + d QV
⇒ CfdT = Ci dT + d QV
dQV = (Cf - Ci )dT
Comme QV = ∆U la relation s’écrit :
d(∆U) = ( Cf - Ci) dT (1)
Si la réaction s’effectue à pression constante on démontre de la même manière
que la variation de la chaleur de réaction ∆H est :
d(∆H) = (Cf - Ci) dT (2)
Pour une variation macroscopique de la température T1 à la température T2 les
relations (1) et (2) s’écrivent :
d (ΔU) = ΔUT2 - ΔUT1 T1
T2
d (ΔΗ) = ΔHT2 - ΔHT1 T1
T2
=
T1
T2
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(C F - C i)dT
ΔU T2 = ΔU T1 + (C F - C i)dT
T1
T2
T1
T2
ΔH T2 = ΔH T1 + (C F - C i)dT
T1
T2
=
(C F - C i)dT
Les relations (1) et (2) sont les relations de KIRCHOFF.
Remarque : Si lors de la variation de la température, l’un des réactifs ou l’un
des produits change d’état, l’intervalle de température [T1, T2], doit être
subdivisé en sous intervalles, afin de tenir compte de la nouvelle valeur de la