Sélection de constantes thermodynamiques pour les éléments ...

Thermochimie éléments majeurs
Dans ce document, nous ferons souvent mention de trois bases de données
différentes :
- Slop98 : réalisée à partir des travaux de Helgeson et al. (1978), Sverjensky et al.
(1997) et Schock et al. (1997) notamment. Elle sert de cœur de base au logiciel
SUPCRT qui utilise le formalisme HKF.
- Thermochimie5 : base de données réalisée pour l’ANDRA dont le présent
document constitue une contribution pour la version 6.0.
- Thermoddem : base de données BRGM réalisée en partenariat avec l’ADEME
fondée sur Slop98 et incluant un certain nombre de phases et de complexes
aqueux propres aux déchets.
Lorsque des valeurs appartenant à la base de données Slop98 sont sélectionnées, la
procédure suivante a été appliquée :
- Les enthalpies libres publiées par Sverjensky et al. (1997) sont issues de la
compilation de Turner et al. (1981), elle-même issue en notamment du travail de
Baes et Mesmer (1976). Les enthalpies de formation sont recalculées et les
enthalpies libres sont recalculées à partir des constantes d’équilibre de Turner et al.
(1981) et des valeurs d’entropie obtenues par Sverjensky et al. (1997).
- Les enthalpies libres publiées par Shock et al. (1997) sont d’origines plus diverses.
La valeur de l’’entropie, estimée ou déduite d’expérimentations par les auteurs, est
conservée. La valeur de la deuxième propriété retenue par Shock et al. (1997) est
conservée, qu’il s’agisse d’une constante d’équilibre, d’une enthalpie libre ou d’une
enthalpie de formation avec la priorité donnée à la constante d’équilibre. La
troisième propriété est recalculée à partir des deux autres retenues.
Il faut noter que dans de nombreux cas, ces auteurs ont compilé des valeurs
expérimentales et déduit les propriétés thermodynamiques de complexes à partir d’une
régression sur ces valeurs. Lorsque des valeurs sont estimées, c’est faute de valeurs
expérimentales.
Lorsque le document fait référence à la base Thermochimie, il s’agit de la version 5, la
version actuellement disponible.
Cette contribution est focalisée sur les éléments majeurs, à l’exception du fer. Dans de
nombreux cas les complexes ou les phases minérales liées à des éléments tels que N,
I, Br, Se, CN ne sont pas traités, bien que figurant déjà dans la base Thermochimie5 et
cela, faute de temps. Pour les phases non traitées ici, nous conseillons de retenir
les valeurs précédemment sélectionnées dans Thermochimie5 puisqu’elles ont
déjà fait l’objet d’une sélection critique et argumentée.
12 BRGM/RP- 54902-FR – Rapport final