Sélection de constantes thermodynamiques pour les éléments ...

Thermochimie éléments majeurs
retenu, pour calculer ses propriétés thermodynamiques, la constante d’équilibre et
l’enthalpie de réaction, données par Grenthe et al. (1992), le Cp étant considéré
comme une valeur absolue, non concernée par le recalcul. Pour les autres complexes,
dont les propriétés sont définies par Sverjensky et al., (1997) et Salvi et al. (1998),
nous avons recalculé l’énergie libre de formation et l’enthalpie de formation en gardant
constantes les valeurs de la constante d’équilibre à 25°C fournie par les auteurs et de
l’entropie des complexes considérés. Parmi les complexes précédents, seules les
propriétés de HSiO3 - sont directement en lien avec l’espèce de base, dans le travail de
Sverjensky et al. (1997). La Figure 10 montre l’évolution de la constante d’équilibre de
HSiO3 - en fonction de la température. Les valeurs sont calculées en conservant les
valeurs d’enthalpie de formation et d’entropie fournies par Sverjensky et al. (1997). On
observe un accord particulièrement bon avec les données de Busey et Mesmer (1977)
et Seward (1974). Or ces auteurs ont servi de référence à Grenthe et al. (1992) pour le
choix de la constante d’équilibre de l’espèce HSiO3 - . D’ailleurs nous obtenons une
constante de -9.84, proche de la valeur fournie par ces auteurs, -9.81. Il semble qu’il
existe une incohérence entre les LogK (25°C) publiés par Sverjensky et al. (1997) pour
les complexes Ca(H3SiO4) + , Mg(H3SiO4) + et HSiO3 - et les valeurs également publiées
par Turner et al. (1981) dont elles seraient issues.
-
Figure 10 – Evolution de la constante de dissociation de HSiO3 avec la température
En rouge figurent les données les données calculées dans le cadre de ce travail.
42 BRGM/RP- 54902-FR – Rapport final