Sélection de constantes thermodynamiques pour les éléments ...

Thermochimie éléments majeurs
Les calculs réalisés avec la base Thermoddem et les propriétés thermodynamiques de
la silice amorphe sélectionnées par Robie et al. (1978) montrent un accord tout à fait
satisfaisant avec les valeurs expérimentales. Un accord presque aussi bon est trouvé
en utilisant la base Thermochimie5. Mais dans ce cas, l’absence de complexe Na-Si se
fait sentir à pH élevé. Par contre, lorsque que l’on utilise les propriétés
thermodynamiques de la silice amorphe sélectionnées par Robie et al. (1978), les
résultats du calcul sous-estiment globalement la solubilité de cette phase. Ce résultat
montre l’intérêt d’une réévaluation des propriétés thermodynamiques de l’espèce de
base H4SiO4.
De récents calculs réalisés à force ionique élevée en utilisant un modèle d’activité de
type Pitzer indiquent que les propriétés de la silice amorphe dérivées des travaux de
Gunnarsson et Arnonson (2000) (LogK = 2.71) rendraient compte de manière plus
satisfaisante de la solubilité de la silice dans des conditions de force ionique élevée.
Nous adopterons cette valeur, peu différente de celle déduite des propriétés publiées
par Robie et al. (1978) (LogK = 2.74). En utilisant l’entropie fournie par Robie et al.
(1978) 47.40 J/mol.K, on obtient les valeurs d’enthalpie libre et d’enthalpie de formation
de -850.415 et -903.056 J/mol, respectivement.
5.6. VALEURS RECOMMANDEES POUR LES COMPLEXES AQUEUX
Le Tableau 8 donne les valeurs recommandées pour les différents complexes aqueux,
autre que l’espèce de base. A ces valeurs sont associées les propriétés des phases et
complexes du Tableau 7.
44 BRGM/RP- 54902-FR – Rapport final