Sélection de constantes thermodynamiques pour les éléments ...

Log([AlT])
-1.0
-1.5
-2.0
-2.5
-3.0
-3.5
-4.0
-4.5
-5.0
Thermochimie éléments majeurs
3 3.2 3.4 3.6 3.8 4 4.2 4.4 4.6
Exp, I = 0.3 mol/L
Exp, I = 0.1 mol/L
Calc, I = 0.3 mol/L and a0 = 9.0 A
Calc, I = 0.3 mol/L and a0 = 4.0 A
Calc, I = 0.1 mol/L and a0 = 9.0 A
Calc, I = 0.1 mol/L and a0 = 4.0 A
Figure 7 – Solubilité de la gibbsite à 30°C, d’après Palmer et Wesolowski (1992)
Il semble donc que pour l’espèce Al +3 , le modèle d’activité B-dot soit valable pour une
force ionique inférieure à 10 -1 M mais que des écarts par rapports aux concentrations
observées apparaissent pour des forces ioniques de l’ordre de 10 -1 M. Ce résultat doit
être modéré dans la mesure où cette espèce est fortement chargée. De plus, les
solutions acides sont peut-être moins susceptibles de faire l’objet d’études dans le
cadre de la gestion des déchets nucléaires. Pour autant, cet exercice montre tout
l’intérêt que peuvent présenter des modèles d’activités alternatifs comme le modèle
SIT, par exemple.
Les valeurs de a0 n’étant pas disponibles pour toutes les espèces aqueuses, nous
avons calculé une relation reliant la charge Z, la masse molaire M et ce paramètre, sur
la base des valeurs fournies par Kielland (1937) :
BRGM/RP- 54902-FR – Rapport final 33
pH
a 0 = 2.
749 ⋅ Z − 0.
0064 ⋅ M + 1.
055
La relation fournit une valeur de 9.20 pour Al +3 .