Sélection de constantes thermodynamiques pour les éléments ...

LogK (25°C)
7.5
7.4
7.3
7.2
7.1
pH dependent data
Thermochimie éléments majeurs
3.7 3.75 3.8 3.85 3.9 3.95 4
Figure 2 - Variation de la constante d’équilibre de la kaolinite en fonction du pH, d’après
les travaux de May et al. (1986)
Les résultats obtenus sont représentés par la Figure 2. Sur celle-ci on remarque un
groupe de valeur qui semble montrer une dépendance au pH. Devidal et al. (1996)
observent que dans ces résultats, le pH varie alors que ce n’est pas le cas de
l’aluminium dissout. Tout d’abord, cela n’est pas tout à fait vrai, même si la
concentration en aluminium dissout évolue peu (de 1.50 à 1.65 10 -4 mol/l), on constate
tout de même une certaine corrélation avec le pH mais qui reste effectivement limitée.
Pour autant, la dépendance de la valeur de la constante d’équilibre avec le pH pourrait
indiquer une réaction de complexation non prise en compte dans le calcul de la
constante. Il serait possible, par exemple, que l’échange entre proton et cation Na + à la
surface de la kaolinite, produise un tel effet (Gaucher, 1998). Pour s’en affranchir, nous
avons écarté les points représentatifs de cette tendance. La moyenne des valeurs
restantes fourni une constante de 7.25 au lieu de 7.43, comme trouvée par les auteurs.
Helgeson et al. (1978) ont utilisé une voie différente pour obtenir la constante
d’équilibre de la kaolinite. Ils ont considéré l’équilibre avec la gibbsite dans les eaux
interstitielles de dépôt de bauxite jamaïquain et de basaltes hawaïens altérés
(Helgeson et al., 1978) soit la réaction :
Kaolinite + H2O = 2Gibbsite + 2SiO2,aq
BRGM/RP- 54902-FR – Rapport final 23
pH