Estudo de Catalisadores Automotivos frente ao ... - UFRJ
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excesso <strong>de</strong> O2. Segundo os autores, o enxofre é menos severo sob condições oxidantes,<br />
po<strong>de</strong>ndo ser removido da superfície da platina por oxidação, enquanto que em<br />
condições <strong>de</strong> ausência <strong>de</strong> O2 o enxofre impediria reações <strong>de</strong> reforma e <strong>de</strong> <strong>de</strong>slocamento<br />
(watergas shift).<br />
HENKE et al. [23] mostraram que a presença <strong>de</strong> 100 ppm <strong>de</strong> H2S aumenta a<br />
temperatura <strong>de</strong> conversão <strong>de</strong> CH4, mais <strong>de</strong> 150 o C em catalisadores <strong>de</strong> Pd/Al2O3.<br />
Quando comparado à mesma temperatura, a diminuição da ativida<strong>de</strong> no catalisador foi<br />
maior que 90%. Esta queda <strong>de</strong> ativida<strong>de</strong> foi atribuída a adsorção irreversível das<br />
espécies sulfatos adsorvidos no metal. A adsorção <strong>de</strong> espécies sulfatos no metal, foi<br />
<strong>de</strong>monstrado por estudos <strong>de</strong> XPS, que mostraram a presença <strong>de</strong> picos S2p após a<br />
<strong>de</strong>sativação do catalisador Pd/Al2O3 com H2S/CH4/O2. A energia <strong>de</strong> ligação para S2p,<br />
observada na faixa entre 169,0169,4 eV sugeriram a formação <strong>de</strong> espécies sulfatos no<br />
Pd.<br />
SOMMERS et al. [24] utilizaram um catalisador comercial à base <strong>de</strong> Pd<br />
termicamente envelhecido, para verificar o efeito do enxofre no catalisador. A<br />
concentração <strong>de</strong> SO2 na corrente <strong>de</strong> alimentação, simulando exaustão, foi variada entre<br />
1 e 30 ppm (correspon<strong>de</strong>nte <strong>de</strong> 15 a 450 ppm no combustível) para avaliar o efeito da<br />
<strong>de</strong>sativação na conversão do HC, CO e do NOx. Os testes foram conduzidos usando<br />
uma mistura <strong>de</strong> propeno/propano como substituto para mistura <strong>de</strong> hidrocarbonetos na<br />
exaustão. Os autores observaram uma diminuição na performance do catalisador na<br />
conversão do hidrocarboneto e NOx quando o teor <strong>de</strong> enxofre foi aumentado <strong>de</strong> 1 ppm<br />
para 30 ppm. Esta <strong>de</strong>sativação é não linear sendo que, 50% ocorreu quando o enxofre<br />
foi aumentado <strong>de</strong> 1 para 10 ppm (Figura 6). A recuperação da ativida<strong>de</strong> não foi<br />
recobrada quando o SO2 foi retirado da corrente reacional, como observado na Figura 6,<br />
os autores não explicaram tal fenômeno.<br />
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