Komplexe - KOPS - Universität Konstanz

9 Zusammenfassung 253
Erzeugung mehrkerniger Komplexe
Die Verwendung von Ferrocenyl-Anionen als Nukleophile hingegen bietet einen
einfachen Zugang zu Ferrocenyl-substituierten Allenyliden-Komplexen. Diese sind für
spektro-elektrochemische Untersuchungen geeignet und erlauben gleichzeitig einen
Vergleich mit anderen zweikernigen Allenyliden-Komplexen, in denen eine
Ferrocenyleinheit mit der Cumulenkette verbunden ist.
(OC) 5Cr
(OC) 5Cr
C C C
H
C
NMe 2
C
C C C
H
NMe 2
Fe
(OC) 5Cr
C C C
NMe 2
Fe Fe
Es zeigt sich, dass vor allem bei Komplexen mit einer Spacer-Einheit zwischen
Ferrocen- und Allenylidensystem das Potential für die Oxidation des Chromatoms so
stark erniedrigt wird, dass dieses noch vor dem Eisenatom oxidiert wird. Verantwortlich
hierfür ist das stark ausgeprägte π-Donorpotential des Aminosubstituenten, das dazu
führt, dass das HOMO hauptsächlich im [(CO)5Cr]-Teil des Moleküls lokalisiert ist.
Die Reaktion von Alkoxy(amino)allenyliden-Komplexen mit lithiiertem Diphenylphosphan
oder -arsan als Nukleophil führt ebenfalls zur Bildung eines Alkinylmetallats.
Nur im Fall des Phosphans können die Produkte der Methoxy-Eliminierung aus diesem
isoliert werden.
C
C