Komplexe - KOPS - Universität Konstanz

3 Derivatisierung durch nukleophile Addition 33
3.1.1 Präparative Ergebnisse
Versetzt man bei -80 °C eine Lösung des Komplexes 1a in THF mit einem Äquivalent
Lithiumtriethylborhydrid, so kann man im Tieftemperatur-IR-Spektrum bei -80 °C eine
Bandenverschiebung beobachten, die auf die Bildung eines Alkinylchromat-Komplexes
hindeutet. Der Alkinylkomplex zerfällt jedoch sehr schnell (etwa ab
-75 °C), was eine weitere Charakterisierung beinahe unmöglich macht. Die Änderung
der Banden während des Zerfalls zeigt, dass der Komplex wieder zur
Ausgangsverbindung 1a unter Eliminierung des Hydrid-Anions zerfällt. Offensichtlich
ist die Adduktbildung reversibel und das Gleichgewicht liegt bereits oberhalb von
ca. 70 °C nahezu vollständig auf der Seite der Edukte.
(CO) 5Cr C C C
1a
NMe 2
OMe
+Li(Et) 3BH
THF, -80 °C
(CO) 5Cr C C C
T>-75°C
2
-H
(CO) 5Cr C C C
Abb. 3.3: Verlauf der Addition von Hydrid an Komplex 1a
1a
NMe 2
OMe
H
NMe 2
OMe
Die Bandenverschiebung im IR-Spektrum während der Addition zeigt die Entstehung
eines anionischen Alkinyl-Komplexes [88, 96] (vgl. Tabelle 3.1). Die Schwingungsbanden
der Carbonylliganden verschieben sich zu niedrigeren Wellenzahlen, während der
Cumulencharakter der Kohlenstoffkette abnimmt und die zugehörige Bande sich von
2080 cm -1 nach 2046 cm -1 verschiebt. Dieser Bereich liegt näher am für
C≡C-Dreifachbindungen erwarteten Bereich (> 2100 cm -1 ) und ist für
Alkinyl(pentacarbonyl)metallate von Metallen der Gruppe VI typisch.