Komplexe - KOPS - Universität Konstanz

3 Derivatisierung durch nukleophile Addition 35
3.2 Versuchte Addition von Arin an Komplex 1a
Die Addition von Inaminen als neutralen, aber polaren C-Nukleophilen an
Diarylallenyliden-Komplexe von Metallen der Gruppe VI wurde von D. Reindl et al. in
unserer Gruppe untersucht [135, 136] . Sie erfolgt entweder unter [2+2]-Cycloaddition an
die Cα-Cβ-Bindung (vgl. Abb. 3.5, links) oder die Cβ-Cγ-Bindung und anschließende
Cyclisierung und Cycloreversion (vgl. Abb. 3.5, rechts). Das Verhältnis der
eingeschlagenen Reaktionswege hängt von der Polarität des Lösungsmittels, dem
Substitutionsmuster des Allenyliden-Komplexes und der Nukleophilie des Enamins ab.
(CO) 5Cr C C C
(CO) 5Cr
C
C
C
C
C
R R
+
R' C C NEt2 C -C -Addition C -C -Addition
R'
NEt 2
R
R
(CO) 5Cr C C
R' =H,Me,OMe,NMe 2
R' = Me, Ph
C
R'
NEt 2
Abb. 3.5: Addition von Inaminen an Diarylallenyliden-Komplexe
Um nun die Addition von Arin als neutralem, unpolaren C≡C-Bindungssystem zu
untersuchen, sollte die Addition von Arin an Komplex 1a untersucht werden. Hierbei
sollte geklärt werden, ob diese Addition an Komplex 1a erfolgt und in welchem
Verhältnis die denkbaren Produkte (vgl. Abb. 3.6) hierbei entstehen. Addiert das Arin an
die Cα-Cβ-Bindung, so wäre ein Carben-Komplex (vgl. Abb. 3.6, links) als Produkt zu
erwarten, während eine Addition an die Cβ-Cγ-Bindung einen Vinyliden-Komplex
(vgl. Abb. 3.6, rechts) ergäbe.
C
C
R
R