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2. Grundlagen 2.1. Allgemeine Grundlagen 2.1.1. Die ...

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einen Alkohollösung, in der keine Assoziate vorliegen. Zum anderen wird die maximale<br />

Extinktion (E 2 ) der gleichen Bande von einer an Alkohol gleichkonzentrierten Alkohol-Amin-<br />

Lösung, in der aber ein Teil des Alkohols assoziiert vorliegt, gebraucht.<br />

<strong>2.</strong><strong>2.</strong>3. <strong>Die</strong> Einführung der Korrekturfaktoren zur Berücksichtigung der Temperaturabhängigkeit<br />

der Dichte der Lösungen<br />

<strong>Die</strong> Konzentration ist eine temperaturabhängige Größe. <strong>Die</strong> bei 25°C hergestellten Lösungen<br />

wurden auch bei anderen Temperaturen untersucht. Das machte eine Berechnung der bei der<br />

Untersuchungstemperatur tatsächlich vorherrschenden Konzentration nötig. Zu diesem Zweck<br />

wurde ein Korrekturfaktor (F ρ ) eingeführt (24).<br />

F<br />

ρ<br />

ρ298 = , 15<br />

ρ<br />

(24)<br />

T<br />

Durch die Multiplikation der Einwaagekonzentration mit diesem Korrekturfaktor läßt sich nach<br />

Gleichung (25) die reale, bei der untersuchten Temperatur herrschende Konzentration (c T )<br />

berechnen. <strong>Die</strong> dazu nötigen Dichten der Lösungsmittel Toluol und Tetrachlorkohlenstoff<br />

wurden der Literatur [84, 85] entnommen.<br />

c<br />

T<br />

c<br />

=<br />

ρ<br />

298,<br />

15<br />

⋅ ρ<br />

298,<br />

15<br />

T<br />

(25)<br />

Eine Dichtekorrektur ist, da in einem Temperaturbereich von 70 K gearbeitet wird, für die<br />

exakte Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten unerläßlich.<br />

<strong>2.</strong><strong>2.</strong>4. <strong>Die</strong> Bestimmung der molaren Extinktionskoeffizienten<br />

Zur Bestimmung der Konzentration des freien Alkohols in den Lösungen aus Alkohol und<br />

Amin wurden für jedes System Kalibrierkurven erstellt. <strong>Die</strong> dafür notwendigen molaren Extinktionskoeffizienten<br />

können aus dem Anstieg der Kalibrierkurve im linearen Teilbereich<br />

ermittelt werden. Dazu wurden für jeden untersuchten Alkohol 17 Lösungen unterschiedlicher<br />

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