2. Grundlagen 2.1. Allgemeine Grundlagen 2.1.1. Die ...

2.5.3. Die Untersuchungen der Temperaturabhängigkeit der Assoziation
Für die Messungen zur Bestimmung von thermodynamischen Größen (K, -∆H, -∆S) wurde
eine temperierbare KBr-Küvette der Schichtdicke d = 0,5 mm bzw. eine CaF 2 -Küvette der
gleichen Schichtdicke (für die deuterierten Alkohole) genutzt. Die Untersuchungstemperaturen
lagen zwischen -20 und 50°C und wurden in Schritten von 5 K geändert. Zur Temperierung
diente ein „Eurotherm“ Temperaturcontroller. Die Messungen erfolgten erst nach einer Temperaturkonstanz
von 10 Minuten. Ein Meßfühler der Firma „Omega“ mit einer Meßgenauigkeit
von “ 0,1 K diente zur Temperaturbestimmung.
2.5.4. Die Diffusionsexperimente
2.5.4.1. Die Durchführung der Diffusionsmessungen
In das Diffusionsgefäß wurden bis zur Eichmarke 50 ml der reinen Stammlösung eingefüllt. Als
Stammlösung wurde bei der Untersuchung des Diffusionsverhaltens der reinen Alkohole
entweder Toluol oder CCl 4 , im Falle der Alkohol-Amin-Assoziate eine gleichkonzentrierte
Lösung des entsprechenden Amins in Toluol bzw. CCl 4 verwendet. Die Diffusionskapillare
wurde mit einer Diffusionslösung bekannter Alkoholkonzentration gefüllt. Diese Diffusionslösung
wurde durch einen Zusatz an Alkohol zur Stammlösung hergestellt.
Die mittels einer Spritze (1 cm 3 ) vorsichtig gefüllte Kapillare befand sich in einem 20 ml
Reagenzglas mit Schliff, welches als Temperiergefäß diente. Das Diffusionsgefäß und das
Temperiergefäß mit der Kapillare befanden sich in einem Temperierbad des Typs UC-5B der
Firma „julabo“ Labortechnik (Bild 3 auf Seite 9). Seine Temperatur ließ sich auf “ 0,5 K genau
einstellen. Für eine präzisere Bestimmung der vorherrschenden Temperatur befand sich
zusätzlich ein Quecksilberthermometer in der Badflüssigkeit. Damit konnte die Temperatur mit
einer Toleranz von “ 0,1 K bestimmt werden. Vor den Messungen mußten die Apparaturen
mindestens 30 Minuten temperiert werden. Danach wurde die Kapillare dem Temperiergefäß
entnommen, ihre Außenwand getrocknet, und so erschütterungsfrei wie möglich in das
Diffusionsgefäß eingeführt. Nach der Standardzeit von 600 s unterbrach man den Diffusionsprozeß
durch das Entnehmen der Kapillare aus der Lösung. Dann erfolgte die vollständige
Entleerung dieser Kapillare unter Zuhilfenahme einer Spritze, wobei die Diffusionslösung
schon innerhalb der Spritze gute durchmischt wurde. Die so entnommene Probe wurde sofort
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