Heterogen-katalysierte Dehydratisierung von Diolen - Technische ...

Experimenteller Abschnitt 3. Ergebnisse und Diskussion 33
3. Ergebnisse und Diskussion
3.1. Flüssigphasenreaktionen
Homogen: Die Umsetzung von Hexan-1,6-diol mit Schwefelsäure führte zu
Bildung eines schwerflüchtigen hochmolekularen Rückstands und nur einer
geringen Ausbeute an leichter flüchtigen Komponenten. Das Destillat enthielt
folgende drei Hauptkomponenten:
45,66 % Cyclohexen,
28,80 % einer nicht identifizierten Substanz,
13,19 % Oxepan,
außerdem etwa 160 Komponenten mit Gehalten unter 0,5 %.
Die Bildung der großen Menge hochmolekularer Verbindungen zeigt, daß
intermolekulare Kondensationsreaktionen unter den homogenen Bedingungen
und der hohen Konzentration des Reaktanden in der flüssigen Phase gegenüber
intramolekularen Reaktionen bevorzugt sind.
Heterogen: Bei der relativ niedrigen Reaktionstemperatur von T = 80 °C
resultierten bei beiden Reaktionen nur minimale Umsätze. Die Destillate hatten
folgende Zusammensetzungen.
Tabelle 4: Flüssigphasenreaktion - Produktverteilung
Substanz Merck III (sauer) Bayer (basisch)
t * R = 0,76 min 2,70 3,40
t R = 0,87 min 60,95 62,41
Hexenal 1,56 0,00
Summe aller Hexenole 0,38 0,00
Hexan-1,6-diol 33,79 34,19
* t R = Retentionszeit im Gaschromatogramm