Angewandte Fluororganische Chemie: Synthese ... - Fluorine

• Viele Organofluorverbindungen mit terminaler –CH2F-Funktion werden im
Körper oxidativ oder reduktiv zu CH2FCOOH metabolisiert und sind daher
toxisch
Ökologische Probleme
• Extreme Langlebigkeit unter atmosphärischen Bedingungen:
• Alle Perfluorkohlenwasserstoffe sowie SF6: Treibhauseffekt durch
IR-Absorption; SF6 23000 mal so aktiv wie CO2
• Nur Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW): Schädigung der Ozonschicht
durch Chlorradikale (s.u.)
1.3. Verwendung von Organofluorverbindungen
1.3.1. Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW)
• Nicht toxisch, nicht brennbar, chemisch inert, Kp. –40 → +40ºC
• Kühlmittel: 1930er Jahre: T. MIDGLEY, Frigidaire Corp. (GM) + DuPont → Kinetic
Chemicals
USA: “Freon”; Deutschland: ”Frigen”
Freon 11 (CFCl3)
Freon 12 (CF2Cl2)
Freon 113 (CF2ClCFCl2)
Freon 114 (CF2ClCF2Cl)
Freon 22 (CHF2Cl)
• Feuerlöschmittel (”Halon”): Niedrige C-Br-Bindunggsenthalpie: CF2Br2 → CF2Br· +
Br·
• Ozon-Problematik: Extreme Stabilität im unteren Atmosphärenbereich,
photochemische Spaltung erst durch kurzwellige UV-Bestrahlung in der
Stratosphäre: katalytischer Ozonabbau durch Chlorradikale
• Ozon-Aufbau: O2 + hν → ·O· + ·O·
·O· + O2 + M → O3 + M*
• Ozon-Abbau: F3CCl + hν → F3C· + Cl·
·Cl + O3 → ClO· + O2
ClO· + ·O· → Cl· + O2
P. KIRSCH: Angewandte fluororganische Chemie: Synthese, Pharmazeutika, Flüssigkristalle 6