TUYỂN TẬP ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC HỮU CƠ THI THỬ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ TẬP 5 (ĐÁP ÁN)

Gỉá& m u: TkS.
£ m i kệ:
1.3. Khi oxi hóa các hiđrocacbon 7, 8, 9 (đều có công thức phân tử là C5H 8) bằng KMnO4 thu được các
kết quả sau:
- Chất 7 tạo ra một axit hai chức có chứa một nguyên tử cacbon bất đối.
- Chất 8 tạo ra một xeton hai chức không chứa nguyên tử cacbon bất đối.
- Chất 9 tạo ra một xeto-axit có chứa một nguyên tử cacbon bất đối.
Vẽ công thức cấu tạo của 7, 8, 9.
Hướng dẫn giải
\ KMnOi
COOH
16 17
1.4. Khử 2-clo-2,2-điphenylaxetyl clorua (kí hiệu là 10) bằng Zn, thu được 11 4H 10O). Trong điều
kiện .......................................... thích hợp, 11 tự chuyên 2 " hóa tạo ra ' hỗn * ' hợp sản phâm ' 2 gồm ! - la )n 12 28H20O2), xeton 13
(C28H20O2) và xeton 14 (C42H30O3). Biết phân tử 13 và 14 đều có tính cao. Mặt khác, cho 11
phản ứng với phenylaxetilen, thu được 15. Khi đun nóng, 15 chuyên hóa thành 16 và sau đó, 16 tiếp
tục chuyên hóa thành 17 (C22H 16O) có khả năng tạo ra hợp chất có màu tím với dung dịch FeCl3. Nếu
cho 11 phản ứng với 1,2-đimetylenxiclopentan, thu được 18 (C21H22O) và 19 (C21H20O) nhưng chỉ có
19 có phản ứng màu đặc trưng với 2,4-đinitrophenylhiđrazir
Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 10 đến 19.
Hướng dẫn
C1
Ph
Ph
o
C1
10
Ph
Ph
P h ^ ^ O
15
Câu 2:
2.1. Dẫn xuất của cyclito
thê của cyclitol, ngườ’
bixiclic không bền
ìhiều hoạt tính sinh học quan trọng. Đê tổng hợp một số đồng phân lập
xiclohexa-1,3-đien phản ứng với O2 (chiếu sáng), thu được một hợp chất
bằng LiAlH trong ete, thu được 21. Phổ 13C-NMR của 21 cho thấy có
ba ...................ộ tín hiệu cộnn g ____ g, trong đó có một tín hiệu ở vùng C-sp2. Khi oxi hóa 21 bằng OsO4 có mặt
NMO trong axetQn - nước, thu được hỗn hợp sản phâm gồm 22 (sản phâm chính) và 23 (sản phâm
phụ). Mặt khác, nếu oxi hóa 21 bằng mCPBA trong CH2CI2 thì thu được hỗn hợp gồm hai đồng phân
dia 24 và 25. Xử lí hỗn hợp này với H2O có mặt H2SO4 thì chỉ thu được 26 (C6H 12O4).
Vẽ cấu trúc của 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26.
Hướng dẫn giải
OH OH OH OH OH
HO/,
HO«
HO'
2 Ỉ OH * OH 5 “ OH ...
23 24 25
HO'
CO' Suùờaệ' tắànắ/ công* M ônỷ c ô cổấu/ cắàto cứ à d è ắíờỉ/ êiểh ỷ 2