TUYỂN TẬP ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC HỮU CƠ THI THỬ OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ TẬP 5 (ĐÁP ÁN)

Gwto we«.: TkS.
Et3 SiH, EtAlCl2
TMDS, DCM
54
DCM, 0°c - - IrCl(CO)(PPh3 ) 2 /
v'^19“ 24^2'-'2/
ŨT7
jCfêfi kệ:
N N Alstoscholarisine E
a) Vẽ công thức cấu tạo của các chất từ 48 đến 54. Biết rằng, ở giai đoạn
alstoscholarisine E có tạo ion iminium trung gian.
b) Ở giai đoạn chuyển hóa từ (V) thành 49, còn tạo ra một sản phẩm phụ là 55 NO2, trong
phân tử có ba nhóm metyl). Đề nghị cơ chế phản ứng tạo thành 49 và 55 từ (V) theo ên.
Hướng dẫn giải
ọ
C1
48 49
53
v u
I J -
N 1
0
4.2. Khi cho 56 phản ứng với 2,2-đicloaxetyl clorua khi có mặt Et3N, thu được hỗn hợp sản phẩm gồm
(VI) và 57 (không phải là đồng phân quang học của nhau).
a) Vẽ cấu trúc của 56 và 57.
b) Ascochlorine là một loại thuốc kháng sinh được tổng hợp từ 56 như sau:
Gia
< r
eA!Cl2 5 8 NaOH
30°c
61 LỈA1H^ 62
(C9H1 2 0 2)
59
NaHC03
PCC TMSC1
- 63
Et,N
(c 9h 1 4 o 2)
► 60
(c9h 13o2d
C H O ___
,^OTMS
(VII)
(VI)
o
m è i C ổ i Suờểiỷ tắànắ/ cố/uy M ônỷ cổ cổấu/ cắ à ti cã à d è ổuời/ ũ ển ỷ 6