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Separación de elementos transuránicos y algunos productos de fisión presentes en los combustibles nucleares irradiados. Programa 2005<br />
Dentro del proyecto europeo PARTNEW: “New Solvent<br />
Extraction Processes for Minor Actinides” se estudiaron<br />
en profundidad distintos aspectos del proceso<br />
DIAMEX y SANEX, con la participación de 11<br />
instituciones procedentes de 6 países europeos:<br />
26<br />
Laboratorios:<br />
CEA-DEN, Marcoule (Francia)<br />
CEA-DSM, Saclay (Francia)<br />
JRC-ITU, Karlsruhe (Alemania)<br />
ENEA, Saluggia (Italia)<br />
Instituto Politécnico de Milán (PoliMIli), Milán<br />
(Italia)<br />
FZK-INE, Karlsruhe (Alemania)<br />
FZJ-ISR, Jülich (Alemania)<br />
CIEMAT, Madrid (España)<br />
Universidades:<br />
Universidad de Reading, Reading (UK)<br />
Universidad Tecnológica de Chalmers<br />
(CTU), Goteborg (Suecia)<br />
Universidad Autónoma de Madrid (UAM),<br />
Madrid (España).<br />
Se llevaron a cabo estudios para conocer la interacción<br />
de los ligandos diamidas con los nitratos de<br />
Ln(III) y An(III). El principal mecanismo de la reacción<br />
de extracción de los iones Ln(III) y An(III) por<br />
moléculas de malonamida es el siguiente [28-30]:<br />
3<br />
<br />
M 3NO 2L [ ML ( NO ) ]<br />
3 2 3 3<br />
Los estudios cristalográficos indican que en los<br />
complejos extraídos ML2(NO3)3, las moléculas de<br />
malonamida coordinan al metal trivalente mediante<br />
los dos átomos de oxígeno de los grupos carbonilos<br />
[28] según la representación espacial que se muestra<br />
en la Figura 13.<br />
Los estudios termodinámicos de la reacción de<br />
complejación fueron llevados a cabo principalmente<br />
por el CEA y se demostró que la fuerza dominante<br />
para el proceso de complejación de los iones<br />
metálicos es la entropía, mientras que para el proceso<br />
de extracción domina la entalpía. Una de las<br />
mayores desventajas del proceso DIAMEX es la formación<br />
de una tercera fase que dificulta su implementación<br />
industrial. Para conocer mejor la fisico-química<br />
de este fenómeno, se estudió la organización<br />
supramolecular de las disoluciones orgánicas<br />
de malonamida por el CEA-DSM (Saclay, Fran-<br />
Figura 13. Representación espacial de la geometría del complejo extraído ML 2(NO 3) 3.