i UNIVERSIDAD DE CHILE FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y ...

2.3 Regioselectividad de Reacciones Diels-Alder para dienos sustituidos
asimétricamente.
En los cuatro casos estudiados, el análisis espectroscópico del crudo de la mezcla de
hidroquinonas permitió establecer la proporción de regiosómeros presentes por medio de la
integración de las señales de los protones hidroxilicos quelados por el grupo acetilo
adyacente.
La siguiente tabla resume los resultados obtenidos:
Dieno Dienófilo Proporción de Regiosómeros
i) 2-Metil-1,3-butadieno 2-Acetil-1,4-benzoquinona 80:20
ii) Mirceno 2-Acetil-1,4-benzoquinona 80:20
iii) 2-Metil-1,3-butadieno 2-Acetil-3-cloro-1,4-benzoquinona 70:30
iv) Mirceno 2-Acetil-3-cloro-1,4-benzoquinona 75:25
Inicialmente se llevaron a cabo pruebas de cromatografía en placa fina para tratar de
separar los regioisómeros de cada mezcla, al no obtener resultados satisfactorios se optó
intentar separarlos mediante recristalización fraccionada.
Se realizaron pruebas con diferentes solventes y mezcla de solventes para lograr separar los
diferentes regioisómeros desde las mezclas de reacción. Se logró así, para la reacción ii de
la tabla anterior aislar el regioisómero mayoritario en un 100%, por medio de
recristalizaciones sucesivas en etanol-hexano. De igual modo se intentó aislar el compuesto
mayoritario de la reacción iv citada arriba, pero luego de varias recristalizaciones sólo se
alcanzó aumentar su porcentaje hasta un 90% dentro de la mezcla sin obtenerlo
completamente puro. Con las restantes dos reacciones no se obtuvieron resultados
satisfactorios.
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