componente repulsiva se expl<strong>ica</strong> a través <strong>de</strong> la superposición entre las nubeselectrón<strong>ica</strong>s. La magnitud <strong>de</strong> la interacción (o sea cuán profundo es el pozo <strong>de</strong>potencial ε) <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> cuán gran<strong>de</strong> sea la magnitud <strong>de</strong> los momentos dipolares quepuedan inducirse en el átomo, es <strong>de</strong>cir, <strong>de</strong> su polarizabilidad. Cuanto más gran<strong>de</strong> esel tamaño <strong>de</strong>l átomo, más extendidas serán sus nubes electrón<strong>ica</strong>s y por lo tanto másfáciles <strong>de</strong> <strong>de</strong>formar.En el caso <strong>de</strong> moléculas polares, como por ejemplo el HCl, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong>interacciones dipolo inducido – dipolo inducido, <strong>de</strong>ben consi<strong>de</strong>rarse las interaccionesentre los dipolos permanentes <strong>de</strong> la molécula. Esta interacción es similar, aunque conun valor <strong>de</strong> ε más gran<strong>de</strong>, que la mostrada para el caso anterior (el carácterdireccional <strong>de</strong>l dipolo permanente hace que la fuerza <strong>de</strong> interacción <strong>de</strong>penda en estecaso <strong>de</strong> la orientación relativa <strong>de</strong> las moléculas en el espacio). Sin embargo, lavelocidad con que <strong>de</strong>cae la interacción a medida que la distancia aumenta (el alcance<strong>de</strong> la interacción) es distinta en ambos casos. En general, el alcance <strong>de</strong> lasinteracciones disminuye <strong>de</strong> arriba hacia abajo en la tabla anterior. Se dice entoncesque las interacciones carga – carga son <strong>de</strong> largo alcance, mientas que lasinteracciones dipolo inducido – dipolo inducido son <strong>de</strong> corto alcance (algunas décimas<strong>de</strong> nanometros como se observa en la figura).Estados <strong>de</strong> agregaciónLa naturaleza <strong>de</strong> las fuerzas interm<strong>olecular</strong>es en una sustancia <strong>de</strong>termina elestado <strong>de</strong> agregación <strong>de</strong> la misma en condiciones dadas <strong>de</strong> temperatura y presión. Elestado <strong>de</strong> agregación <strong>de</strong> una sustancia <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong>l balance entre la energíapotencial (que <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> la distancia entre las moléculas) y la energía cinét<strong>ica</strong>(relacionada con el movimiento <strong>de</strong> las moléculas). La distancia entre las moléculas<strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> la presión y la energía cinét<strong>ica</strong> <strong>de</strong> la temperatura. Por ello, a cadatemperatura y presión existe un único estado <strong>de</strong> agregación estable (ver Serie 4).En el estado gaseoso la distancia interatóm<strong>ica</strong> es en promedio muy gran<strong>de</strong>(mucho mayor que r*) y, dado que los átomos están muy separados, la energíapotencial total <strong>de</strong>l sistema, que es negativa, va a ser pequeña en valor absoluto. Dehecho, el mo<strong>de</strong>lo <strong>de</strong> gases i<strong>de</strong>ales consi<strong>de</strong>ra que la energía potencial <strong>de</strong>l gas esexactamente cero. En el caso <strong>de</strong> los sólidos las distancias interatóm<strong>ica</strong>s varían muypoco con respecto <strong>de</strong> r*, con lo que el valor <strong>de</strong> la energía potencial total será muynegativa. En el caso <strong>de</strong> los líquidos las variaciones <strong>de</strong> distancia son algo mayores, porlo que la energía potencial es menos negativa que la <strong>de</strong> los sólidos, peroconsi<strong>de</strong>rablemente más negativa que la correspondiente al estado gaseoso.GasesMicroscóp<strong>ica</strong>mente, el estado gaseoso se caracteriza por una alta velocidad <strong>de</strong>las moléculas y por la pequeña fracción <strong>de</strong>l volumen total que estas ocupan (la mayorparte <strong>de</strong>l volumen ocupado por el gas esta vacío). El incesante movimiento <strong>de</strong> lasmoléculas origina choques entre las mismas y con las pare<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l recipiente en el queestán contenidas, dando origen esto último a la presión que observamosmacroscóp<strong>ica</strong>mente.Cuando se entrega calor a un gas contenido en un recipiente adiabático (suspare<strong>de</strong>s no <strong>de</strong>jan pasar el calor, por ejemplo un buen termo) <strong>de</strong> volumen fijo aumentala temperatura <strong>de</strong>l mismo. Microscóp<strong>ica</strong>mente las moléculas se mueven a mayorvelocidad y chocan más frecuentemente con las pare<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l recipiente, por lo queaumenta la presión <strong>de</strong>l gas. Esta proporcionalidad entre temperatura y presión (a20
volumen constante) fue <strong>de</strong>scubierta experimentalmente por Gay Lussac y Charles: Lapresión <strong>de</strong> gas, P es proporcional a la temperatura, /T, si el volumen, = cte (V, semantiene constante.Si se comprime un gas a temperatura constante, la distancia que <strong>de</strong>berárecorrer una molécula para chocar con la pared <strong>de</strong>l recipiente se reducirá, los choquesserán más frecuentes y por consiguiente la presión aumentará. Esta proporcionalidadinversa entre volumen y presión (a temperatura constante) fue hallada por Boyle yMariotte: P.V = constante a temperatura constante.Una ecuación <strong>de</strong> estado es una relación matemát<strong>ica</strong> que vincula las variablestermodinám<strong>ica</strong>s <strong>de</strong> un sistema: P, V, T y número <strong>de</strong> moles <strong>de</strong> sustancia (n).Gases i<strong>de</strong>ales: Las leyes empír<strong>ica</strong>s dadas más arriba se cumplenestrictamente para un gas i<strong>de</strong>al y pue<strong>de</strong>n resumirse en una ecuación <strong>de</strong> estadosimple, conocida como ecuación <strong>de</strong> estado <strong>de</strong> los gases i<strong>de</strong>ales:P =nRTV= ρ RTdon<strong>de</strong> ρ es la <strong>de</strong>nsidad molar (en mol.L -1 ) <strong>de</strong>l gas y R es una constante universal,llamada constante <strong>de</strong> los gases. Para todos los gases esta ecuación es válida sólo a<strong>de</strong>nsida<strong>de</strong>s suficientemente bajas.La presión parcial en una mezcla <strong>de</strong> gases cualesquiera se <strong>de</strong>fine como:Pi = yiPdon<strong>de</strong> y i es la fracción molar <strong>de</strong>l gas i en la mezcla. La presión total ejercida por unamezcla <strong>de</strong> gases es la suma <strong>de</strong> las presiones parciales <strong>de</strong> sus componentes(<strong>de</strong>muéstrelo). En el caso <strong>de</strong> tratarse <strong>de</strong> una mezcla i<strong>de</strong>al <strong>de</strong> gases i<strong>de</strong>ales (lasinteracciones son <strong>de</strong>spreciables tanto para los componentes puros como para lamezcla), la presión parcial es la presión que ejercería el gas si el mismo estuviera soloen el recipiente a igual temperatura que en la mezcla (Ley <strong>de</strong> Dalton).Teoría cinét<strong>ica</strong> <strong>de</strong> los gases i<strong>de</strong>ales: El mo<strong>de</strong>lo m<strong>olecular</strong> <strong>de</strong> los gasesi<strong>de</strong>ales consi<strong>de</strong>ra que i) las moléculas son partículas idént<strong>ica</strong>s <strong>de</strong> masa m; ii) lasmoléculas se mueven al azar en todas las direcciones, chocando entre ellas y con laspare<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l recipiente; iii) las moléculas no interactúan entre sí (esto es equivalente a<strong>de</strong>cir que la energía potencial <strong>de</strong>l gas es nula). A partir <strong>de</strong> este mo<strong>de</strong>lo se pue<strong>de</strong><strong>de</strong>mostrar que la energía cinét<strong>ica</strong> media <strong>de</strong> una molécula <strong>de</strong> gas es:< ε c >=1mc22y por en<strong>de</strong>, la energía cinét<strong>ica</strong> <strong>de</strong> un mol <strong>de</strong> gas E c <strong>de</strong> un mol <strong>de</strong> gas está dada por:Ec= N < εA c>= 32RTdon<strong>de</strong> m es la masa m<strong>olecular</strong>, N A el número <strong>de</strong> Avogadro y c 2 la velocidadcuadrát<strong>ica</strong> media. Utilizando la ecuación <strong>de</strong> estado <strong>de</strong> los gases i<strong>de</strong>ales, discuta la21