estructura atom ica ym olecular - Departamento de Química ...

de los líquidos. Por ejemplo, en el líquido HI, las moléculas se ubicarán de modo deminimizar la energía de interacción entre sus dipolos. La impenetrabilidad de lasmoléculas impone cierto orden, similar al que se encuentra en los sólidos cristalinos, adistancias de algunos diámetros moleculares. Los modelos de líquidos sonnotablemente más complejos que los de gases (ver tema de discusión).Al variar la presión y la temperatura de un compuesto se modifican lasenergías cinética y potencial de sus moléculas, lo que determina cuál es la fase(sólido, líquido, gas) estable en esas condiciones. Experimentalmente se observa queexisten valores de esas variables para los que es posible que dos o más fasescoexistan en equilibrio; es decir, cuando permanecen en contacto indefinidamente(siempre que la energía del sistema no se modifique desde el exterior). Los posiblesequilibrios para sistemas de un componente (considerando que sólo existe un tipo desólido) son: sólido-líquido, sólido-vapor, líquido-vapor y sólido-líquido-vapor. Sedenomina vapor a la fase gaseosa, cuando ésta se halla en equilibrio con una faselíquida y/o sólida. Para que haya equilibrio entre dos o más fases es necesario que lastemperaturas y las presiones de ambas fases sean las mismas. En el caso delequilibrio líquido-vapor, coexisten dos fases fluidas de distinta densidad a la mismatemperatura y presión, esta última llamada presión de vapor. A medida que latemperatura sube, los valores de las densidades de las fases se van acercando, hastaque se igualan en el punto crítico; la temperatura de este punto se denominatemperatura crítica, mientras que la presión de vapor es la presión crítica. Porencima de la temperatura crítica existe solamente una única fase fluida. El modelo degases ideales, al no considerar las interacciones, no puede explicar la coexistencia delgas con el líquido (¡según el modelo de gases ideales, los gases nunca se podríanlicuar!); el modelo de van der Waals puede, al menos cualitativamente tener en cuentaesta coexistencia.Empíricamente se encontró que la dependencia de la presión de vapor de unlíquido o un sólido, p v , con la temperatura se puede expresar como:Aln pv = − + BTdonde A es una constante relacionada a la energía de cohesión del líquido. Laenergía de vaporización del líquido es la energía que debemos entregar para vencerla energía de cohesión. Mas adelante veremos que estas reglas empíricas tienen unaexplicación en términos de las leyes de la Termodinámica (Serie 4).24