Xn - Orgapolym

MÉTHODES DE SYNTHÈSE MACROMOLÉCULAIRE
en tenant compte de la constante d'équilibre K:
Rp = k' K[R'OH][RCOOH] 2 = k [R'OH][RCOOH] 2
(XXIX)
La réaction est donc d'ordre 2 en acide et 1 en alcool.
Si r =1,
[OH] = [COOH] = [A] au temps t
et [A] 0 au temps t = 0
l'expression cinétique sera alors:
par intégration, on obtient:
d[A]
dt
3
− = k [A]
(XXX)
− d[A]
k dt
3
[A]
=
(XXXI)
1
[A]
1
− 2 k t
2
[A]
(XXXII)
=
2
0
1
2 2
[A] (1 − p)
0
1
−
[A]
2
0
= 2 k t
(XXXIII)
En introduisant la valeur de
(Carothers)
X n
1 2
X 2 = 2 k t [A]
0
1
(1 − p)
= +
n 2 (XXXIV)
Les variations de
X 2 n
avec t sont linéaires.
Elles sont représentées sur la figure 12 dans
le cas de la polyestérification de l'acide
adipique par léthylène glycol.
2
X n
Figure 12 : variation de et de la conversion en fonction
du temps lors de la polyestérification de l'acide adipique avec
le diéthylèneglycol à 109°C sans catalyseur
CHAPITRE-IV-2- POLYCONDENSATION 12