Xn - Orgapolym

MÉTHODES DE SYNTHÈSE MACROMOLÉCULAIRE
Donc dans les deux cas :
n A⎯B
ou ~~ (A’⎯B’) n ~~
n A⎯A + n B⎯B
unité constitutive
p
0
N −
A N
0
N A
N
N
A
A
= = 1 −
(I)
0
A
Influence du degré d'avancement p et de la stœchiométrie r sur le degré de
polymérisation moyen X n
S’il ne se produit pas de réactions secondaires, le nombre d’unités constitutives contenues
dans le mélange réactionnel est égal au nombre N 0 de molécules présentes initialement dans le
système :
N
=
N
+ avec
2 2
0
0
0 A N B
N
N
2
0
N A
+ =
2 r
N
2
N
1
(1 + )
r
N
0
0
A
= (III)
B
0
0
0
=
A
A
(IV)
Cette valeur inclut tous les composants du système y compris le monomère résiduel.
Au temps t, le nombre de molécules N est égal à la moitié du nombre des extrémités de
chaînes 2N qui s’exprime par :
2 N = N A + N
(V)
B
0
avec = (1 − p)
à partir de (I)
et
N
N
A
B
N
N
A
0
B
N
0
A
= − p , (
0
N étant toujours le monomère en défaut)
A
r
(V) s’écrira alors :
0
0
p
N A
2N
= N (1 − ) + −
A
r
p N
0
A
N
N
2
1
(1 + − 2 p)
r
0
=
A
(VI)
Le rapport de (IV)/(VI) représentera le degré de polymérisation moyen en nombre qui
s’exprime par :
X n
nombre d'
unités constitutives
=
=
nombre total de chaînes
N
N
0
1+
r
=
1+
r − 2rp
1+
r
X
= (VII)
n
1+
r − 2rp
CHAPITRE-IV-2- POLYCONDENSATION 6