Xn - Orgapolym

MÉTHODES DE SYNTHÈSE MACROMOLÉCULAIRE
Réactions de condensation sur les carbonyles
Ce sont les plus importantes en polycondensation. Elles conduisent à la formation des
polyesters, polyamides, polyuréthanes et polycarbonates.
Il y addition nucléophile d'un composé à hydrogène actif sur le carbone électrophile du
carbonyle avec formation d'intermédiaire métastable généralement suivie d'une élimination de
HX (figure 3).
O
O
O
C
H
+
R X + H Y R' R C Y
C + HX
R'
R Y R'
X
Figure 3: Mécanisme de condensation sur les carbonyles de composés à
hydrogène actif mis en jeu dans la synthèse des polyesters, polyamides et polycarbonates
Dans le cas des polyuréthanes, il n'y a pas d'élimination.
O
R N C O + H O R' R N C
O +
R'
H
O
R N C O R'
Figure 4: mécanisme d'addition mis en jeu dans la synthèse des polyuréthanes
H
Autres types de réaction
− les substitutions électrophiles telles que les réactions de Friedel-Crafts
Dans la synthèse des polybenzyles par autocondensation du chlorure de benzyle en présence
d'acide de Lewis, les substitutions conduisent à l'activation en ortho et para si bien que les
produits obtenus sont fortement réticulés (figure 5)
n
CH 2 Cl
SnCl 4
, AlCl 3
, TiCl 4
T=25°C
H
CH 2
Cl
n
+ (n-1) HCl
Figure 5 : synthèse de polybenzyles par réction de Friedel-Crafts
Réaction d'acylation entre un substrat activé (le diphényl éther) et des chlorures d'acides
carboxyliques en présence de AlCl 3 (figure 6).
n
O
ClOC
+ n
COCl
H
O
O
O C C Cl
n
+ (n-1) HCl
Figure 6 : Synthèse de polycarbonates par acylation de Friedel-Crafts
CHAPITRE-IV-2- POLYCONDENSATION 4