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rapport d'activités 2003-2008 - RQMP

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Synthèse « verte » de nanoparticules non-toxiques<br />

par laser pour des applications biomédicales<br />

Chercheur : Michel Meunier<br />

Collaborateurs : Andrei Kabashin (Polytechnique); Françoise Winnik (U. Montréal); Lothar Lilge (U. Toronto, Ontario)<br />

Associé de recherche : Sergiy Patskovsky; Stagiaire postdoctoral : Jean-Philippe Sylvestre<br />

Étudiants : Sébastien Besner, Paul Boyer, David Rioux et Étienne Boulais<br />

Contact : Michel Meunier; michel.meunier@polymtl.ca; http://lpl.phys.polymtl.ca/<br />

La technique d’ablation laser pulsé en milieu liquide (Pulsed laser ablation in liquid – PLAL) et de<br />

fragmentation/croissance induite par laser (Laser-induced fragmentation/growth – LIF/G) permet de<br />

synthétiser des nanoparticules (NPs) métalliques (Au, Ag, Pt, Fe, Co, etc.) et semiconductrices (Si,<br />

Ge, etc.) dont la distribution de taille peut être contrôlée en modifiant les paramètres du laser et la<br />

nature de l’environnement liquide. Synthétisées dans des milieux liquides biocompatibles, ces NPs<br />

possèdent elles-mêmes une biocompatibilité accrue car leurs surfaces ne sont pas contaminées par<br />

les réactifs toxiques employés traditionnellement dans des procédés de réduction chimique. Les<br />

techniques de LIF/G sont également développées pour créer différents nanocomposés complexes<br />

tels que des alliages métastables.<br />

Les propriétés chimiques et physiques uniques des nanomatériaux<br />

inorganiques les amènent à remplacer graduellement<br />

les marqueurs organiques traditionnels dans nombre d’applications<br />

biomédicales. Toutefois, les problèmes associés à<br />

leur biocompatibilité mettent un frein à leur introduction dans<br />

des applications in vivo. Les sources de toxicité des NPs sont<br />

généralement associées à leur composition (ex. : Cd) ou aux<br />

sous-produits des réactions de synthèse qui contaminent leur<br />

surface. Pour résoudre ces inconvénients, nous développons<br />

une technique de synthèse alternative combinant l’ablation et<br />

le contrôle de taille par laser femtoseconde en milieu aqueux<br />

biocompatible pour synthétiser des nanomatériaux métalliques<br />

et semiconducteurs (Figure 1).<br />

Figure 2. NPs d’or produites par PLAL et LIG dans une solution aqueuse de dextran.<br />

La taille finale est contrôlée par le <strong>rapport</strong> molaire Dextran/Au.<br />

Figure 1. PLAL femtoseconde (gauche) et LIF par auto-génération de lumière<br />

blanche en milieu aqueux (droite).<br />

Cette méthode en deux étapes nous permet de contrôler de<br />

façon précise la taille des NPs entre 2 et 80 nm, avec une<br />

dispersion de taille qui se compare avantageusement avec<br />

celle obtenue avec les méthodes de synthèse chimique traditionnelles.<br />

De plus, elle ne requiert pas l’utilisation d’agents<br />

réducteurs ou de stabilisants toxiques. La figure 2 illustre le<br />

contrôle de taille possible avec cette méthode pour des NPs<br />

d’or stabilisées avec du dextran. De plus, le Dr. Prasad de<br />

l’Université de Buffalo a démontré que ces NPs ultra-pures<br />

améliorent grandement le <strong>rapport</strong> signal sur bruit lors de tests<br />

de diffusion Raman augmentée en surface (SERS); augmentant<br />

ainsi la limite de sensibilité de la technique.<br />

Nos travaux visent maintenant à appliquer cette technique à<br />

la production de structures complexes comme des alliages<br />

ou des structures cœur-coquille, synthétisés en milieu aqueux<br />

biocompatible, pour des applications biomédicales comme<br />

la production d’oxygène singulet pour la thérapie photodynamique<br />

(Lothar Lilge), la thérapie photothermique et la biodétection<br />

SERS. Nos particules de Co et de Ni sont amorphes<br />

et possèdent un caractère superparamagnétique à des tailles<br />

supérieures aux limites théoriques de la transition vers le ferromagnétisme.<br />

Le fait que nos nanoparticules soient amorphes<br />

donne la possibilité d’exercer un contrôle par recuit sur la force<br />

des échanges d’énergie, modifiant ainsi la contribution de la<br />

surface à la magnétisation globale de nanomatériaux magnétiques<br />

mous.<br />

Références<br />

• Synthesis of size-tunable polymer protected gold nanoparticles by<br />

femtosecond laser-based ablation and seed growth”, S. Besner, A. V. Kabashin,<br />

F. M. Winnik et M. Meunier,<br />

J. Phys. Chem. C (Accepté 2009).<br />

• “Ultrafast laser based «green» synthesis of non-toxic nanoparticles in aqueous<br />

solutions”, S. Besner, A. V. Kabashin, F. M. Winnik et M. Meunier,<br />

Appl. Phys. A-Mater. 93, 955 (<strong>2008</strong>).<br />

• ““Fragmentation of colloidal nanoparticles by femtosecond laser-induced<br />

supercontinuum generation”, S. Besner, A. V. Kabashin et M. Meunier,<br />

Appl. Phys. Lett. 89, 233122 (2006).<br />

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