4. Oxidações QFL-5928 - Síntese Orgânica Prof. Luiz F. Silva ... - USP

4. Oxidações QFL-5928 - Síntese Orgânica
Preparação da Periodinana de Dess-Martin
Preparação e Reatividade:
Ireland e Liu, J. Org. Chem. 1993, 58, 2899
Meyer e Schreiber, J. Org. Chem. 1994, 59, 7549.
Condição típica: periodinana de Dess-Martin, CH 2Cl 2.
Mecanismo simplificado:
O
R
O
2CHOH
I OAc
AcO OAc
DMP
O
JACS 1978, 100, 300; JOC 1983, 48, 4155.
R
R
O
H
I O
AcO
O
O
O
O
I
OAc
+
R R
+ AcOH
The first step in DMP-oxidations is the displacement of an acetate group by
the alcohol. The α-proton of the alcohol is subsequently removed by acetate
(internal or external) to form the desired carbonyl compound together with an
iodine(III) side product.
Prof. Luiz F. Silva Jr - IQ-USP - 2012 12
O