Anais do I Seminário do Projeto Temático - Escola de Engenharia ...

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Figura 3: Conversão de CH 4 e de CO 2 na ROB; Seletividade dos produtos obtidos na ROB.
A Figura 4 apresenta os resultados de XPD dos catalisadores. Observa-se que a
amostra NiMgAl apresenta, à temperatura ambiente, o perfil de solução sólida (Ni,Mg)AlO
(Lucrédio et al., 2007). Após a etapa de redução (A), observa-se o surgimento de picos
referentes ao Ni 0 , os quais são acompanhados pelo deslocamento dos picos referentes à
solução sólida para menores ângulos de difração, o que pode ocorrer devido à redução de
cátions Ni 2+ da solução sólida (JCPDS) associada a um efeito de dilatação térmica dos
parâmetros de rede da estrutura devido à alta temperatura (600 o C). Com o aquecimento em
atmosfera de N 2 (B), o pico referente ao Ni 0 continua a aumentar de intensidade,
acompanhado pelo deslocamento dos picos da solução sólida para menores ângulos. Com o
início da reação (C), em 750 o C, observa-se ainda o aumento da intensidade dos picos
referentes ao Ni 0 . Nas condições mostradas, ocorre sempre o aumento do tamanho do
cristalito de Ni 0 (Tabela 2), indicando uma possível sinterização. Com a adição de Rh (Figura
4b) observa-se uma diferença na estrutura inicial da fase óxida, sendo esta formada por uma
mistura de solução sólida (Ni,Mg)AlO, fase aluminato (Ni,Mg)Al 2 O 4 e NiO. Isto é um
indicativo de que a presença de Rh diminuiu as interações Ni-suporte. Nas condições de
ativação (A e B), ocorre o surgimento de picos referentes ao Ni 0 , acompanhado agora pelo
deslocamento dos picos referentes à solução sólida Mg(Al,Ni)O e à fase aluminato, indicando
a redução do Ni 2+ destas fases associada a uma efeito de dilatação térmica dos parâmetros de
rede da estrutura devido à alta temperatura. Nas condições de reação (C e D), não se
observam mudanças significativas na estrutura. Com relação ao tamanho de cristalito (Tabela
2), a adição de Rh levou inicialmente a um aumento em relação à amostra NiMgAl, porém a
presença de Rh não favoreceu o aumento do cristalito nas condições de reação, indicando que
a presença de Rh pode ter evitado uma possível sinterização. De acordo com Li et al. (2007),
a estabilização de espécies de Ni 0 por Rh, pode ser devido a uma redispersão de partículas de
Ni 0 . Os autores sugerem que na presença de vapor ou oxigênio, partículas de Ni 0 possam ser
oxidadas a Ni 2+ e reincorporadas na solução sólida Mg(Al, Ni)O. Na presença de Rh, as
amostras de Ni 2+ podem ser rapidamente reduzidas, assistidas pelo efeito spillover de H 2 do
Rh metálico, levando a uma contínua regeneração da fase ativa de partículas de Ni.
Considerando a amostra NiLaMgAl, Figura 4c, observa-se inicialmente a solução sólida
Mg(Al,Ni)O, perfil semelhante à amostra NiMgAl, com a ativação (A) observa-se o