Instru- Zusammenfassung

Graphitrohrofen: - Weniger Probenmasse nötig
- Probe verbleibt länger in Strahlengang
Die AAS wird in der Gasphase durchgeführt und beruht auf der Lichtabsorption durch neutrale, nicht angeregte
Atome in der Flamme.
UV - Vis Spektroskopie
Molekülorbitale
σ - Elektronen: bindendes Elektronenpaar, Relativ hohe Anregungsenergie
π - Elektonen: Dobi, Dribi: besonders in Konjgation leicht anregbar
n - Elektronen: Nichtbindende Elektronen, leicht anregbar
Jablonski - Termschema
E
s 2
s 1
s 0
Anregung
3
2
1
0
3
2
1
0
3
2
1
0
Internal Conversion
T 2
T 1
Fluoreszenz
Singulettleiter Triplettleiter
Rückkehr in den Grundzustand durch:
Intersystem Crossing
Phosphoreszenz
- Internal Conversion: Strahlungslose Inaktivierung durch Vibration oder Wärmeenergie
- Intersystem Crossing: Unter Spinumkehr wechsel zu energiearmem Triplettzustand und von dort aus
verzögerte Strahlungsemission => Phosphoreszenz
- Fluoreszenz: Emission von Strahlung ohne Spinumkehr mit Zwischenstop in ν = 0 von s1; erst von
dort zurück zu s0 unter Emission von Fluoreszenz
Absorptionsbanden: - Setzen sich aus Absorptionslinien zusammen
- Elektronenanregung erfolgt aus unterschiedlichen Schwingungszuständen
- Wechselwirkung mit Lösungsmitteln
Kalibrierung laut DAB: - Wellenlängenanzeige wird mittels einer Holmium - Perchloratlösung und einer Hg-
Dampf, H2 oder D2 Lampe kalibriert.
Chromophore/Definition
Chromophor: - verantwortlich für Absorption
- enthält π oder n Elektronen
Auxochrome Gruppen: - Gruppen mit freiem Elektronenpaar,
die an Chromophor gebunden sind (auxo = Hilfe)
=> höhere Absorption (hyperchrom) => bathochromer Effekt
(da E ~ 1/λ)
Hyperchrom: - Intensitätszunahme eines Absorptionsmaximums
bei konst. λ (durch Polaritätserhöhung)
Hypochrom: - Intensitätsabnahme bei konst. Wellenlänge
π*
n oder π
Intensität
I
hypsochrom
δ∗
π∗
n
π
δ
hyperchrom
hypochrom
bathochrom
λ
10