Cyclovoltammetrie - Institut für Physikalische Chemie - TU Clausthal

• Verhältnis der maximalen Peakstromdichten j rück hin
p /j p
Anhand der genannten Parameter ist es möglich zwischen den folgenden Mechanismen zu
differenzieren:
• Diffusionskontrolle, ungehemmter Ladungsaustausch:
hin
o keine Verschiebung von ϕ p
o
∆ϕ p = 59/n mV
o
o
j hin
p
j
v
rück
p
hin
jp
= const.
= 1
• Durchtrittskontrolle, gehemmter Ladungsaustausch:
o Verschiebung von ϕ p
hin
mit steigenden v in Potenzialanstiegsrichtung
o ∆ϕ p = 59/n mV (steigt mit v)
o
o
j hin
p
j
v
rück
p
hin
jp
= const.
= 1 ⇔ α = 0.5
• Ladungsaustausch nur in Hinlaufreaktion:
o Verschiebung von ϕ p
hin
mit steigenden v in Potenzialanstiegsrichtung
o
∆ϕ p : Rücklaufpeak fehlt
o
j hin
p
v
= const.
• EC-Mechanismus: auf die elektrochemische Reaktion folgt eine reversible
chemische Reaktion:
o Verschiebung von ϕ p
hin
mit steigendem v in Potenzialanstiegsrichtung
o
o
j
j hin
p
v
rück
p
hin
jp
: wächst mit v
= 1 ⇔ v↓, sinkt mit steigendem v
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