Revista nº 1 Marzo Año 2013

vidrio y del potencial redox del ion polivalente presente2. Por lo tanto, la absorción óptica de los
vidrios con antimonio intercambiados con plata se espera que sea mayor que la de los vidrios que
contienen arsénico y que se someten al mismo tratamiento. Los iones trivalentes As3+ y Sb3+ son
capaces de originar una intensa coloración roja tras el cambio iónico con plata. Mediante estudios
de RPE se ha demostrado3 que en vidrios de silicato sódico dopados con Ag2O y As2O3, la
intensidad correspondiente a la Ag0 aumenta al aumentar la relación Ag+/As3+. Cuando dichos
vidrios se dopan con Sb2O3, también se forman coloides de plata. Sin embargo, si el dopante es
un elemento no reductor, no se produce ninguna interacción con los iones plata. En este caso los
iones Bi5+ no pueden reducir a la plata y, en consecuencia, no se forman coloides. El análisis de
los espectros de absorción óptica demuestra que la banda característica de 410 nm, debida a los
coloides de plata, aparece para relaciones Ag+/As3+ o Ag+/Sb3+ mayor o igual a dos.
La plata incorporada a vidrios se reduce para potenciales próximos a -500 mV y reacciona
reversiblemente, lo que hace necesario el estudio del comportamiento redox de la plata en los
vidrios 4 . La solubilidad de la plata reducida aumenta con la temperatura y el equilibrio Ag + -
complejo/Ag + /Ag 0 /Ag 0 n puede explicar el comportamiento redox de la plata en vidrios 5 .
En la producción de los vidrios cristal al plomo (vidrio con un contenido igual o superior al 24% en
peso de PbO), cuyas ventajosas propiedades los hacen muy adecuados para la fabricación de
objetos ornamentales, es de gran interés la posibilidad de disponer de métodos de coloración
superficial. Esto es debido a que, al eliminar localmente la capa mediante un tallado posterior, se
realza notoriamente el vidrio y la transparencia de las piezas por contraste de un color intenso
sobre la base incolora del vidrio cristal.
2. Experimental
Los vidrios se prepararon por el procedimiento convencional de fusión, y el proceso de cambio
iónico mediante la inmersión de láminas de los vidrios en un baño de sales fundidas de AgNO3 y
KNO3 a una temperatura de 500ºC. En cuanto a caracterización general de las muestras
coloreadas, se empleó la técnica de espectrofotometría de absorción óptica en el intervalo UV-
VIS.
De cada una de las muestras se obtuvo su espectro de absorción óptica empleando un
espectrofotómetro UV/VIS/IR próximo (NIR) Perkin Elmer modelo Lambda 19 DM. El registro de
los espectros de absorbancia y de transmitancia de cada una de las muestras se realizó en un
intervalo entre 320 y 800 nm.
A partir de los espectros obtenidos se calcularon las características de color de los vidrios, como
son los valores triestímulos, su posición en el diagrama cromático, la longitud de onda dominante
(o complementaria, si procediese) y la pureza del color 6 .
Además de estas características, los espectros permitieron estudiar la influencia de las distintas
variables que intervienen en el proceso de coloración superficial: contenido de óxido reductor en el
vidrio base; porcentaje molar de plata en la capa coloreada; tiempo de tratamiento térmico;
temperatura de dicho tratamiento. Cuanto mayor sea el valor de la absorbancia, mayor será la
intensidad de color que presente el vidrio, y según la longitud de onda a la que se halle situada la
banda de absorción variará su tonalidad.
2 Zachariasen,1933: 120-123.
3 K. Kobayashi, 197: 6-9.
4 K. Yata/ N. Hanyu/ T. Yamaguchi, 1995: 1153-1160.
5 T. Jano/ K. Azegami/ S. Shibata/ M. Yamane,1997), 94-101.
6 R. Gago García/ A. Joglar Tamargo, 1978: 115-146.
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