Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire

d’hydrogène et le champ magnétique exercé par l’appareil, ce qui induit le blindage du
noyau.
En présence d’atomes de chlore (le chlore est un élément électronégatif), la densité
électronique est alors appauvrie et, en conséquence, le noyau se « déblinde », ce qui
permet un basculement de son spin à une intensité de champ appliqué plus faible ou à une
fréquence de résonance plus faible. Plus les atomes de chlore sont nombreux, plus l’effet
est considérable.
Exemple 5.a
Prédisez quel sera l’ordre des déplacements chimiques correspondant aux divers signaux
des 1 H du 1-bromopropane.
Solution
3 2 1
CH 3 CH 2 CH 2 Br
Les atomes d'hydrogène du C-l apparaîtront au champ le plus faible, parce qu’ils sont
plus près de l’atome de Br, qui est un élément électroattracteur. Les atomes d'hydrogène
du groupement méthyle (du C-3) produiront un signal au champ le plus fort, car ils sont
les plus éloignés du Br, et le signal des atomes d'hydrogène liés au C-2 sera situé entre les
deux. L’effet inductif attractif s’amenuise rapidement avec la distance, comme nous
pouvons le constater avec les valeurs réelles des déplacements chimiques.
1,06 3,47
CH 3 CH 2 CH 2 Br
1,81
Exercice 5.a
Comparez et expliquez les valeurs des quatre déplacements chimiques suivants :
CH 4 CH 3 Cl CH 3 Br CH 3 I
0,23 3,05 2,68 2,16
2. La présence d’électrons π
Les atomes d'hydrogène fixés à un atome de carbone prenant part à une liaison multiple
ou à un cycle aromatique apparaissent généralement à des champs faibles, contrairement
aux atomes d'hydrogène attachés à des atomes de carbone saturés. À titre d’exemple,
comparez ces valeurs de déplacements chimiques tirés du tableau 5.b.
Chapitre 5 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc 10