Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire

appliquer indépendamment la règle du n+1. Ainsi, le couplage de H b avec H a devrait
donner un doublet (avec une constante de couplage J = 6 Hz à 12 Hz pour des hydrogènes
vicinaux cis), puis le couplage avec H c devrait dédoubler ce même doublet. On parlera
donc d’un doublet-dédoublé.
Toutefois, notons que sur le spectre, le dédoublement ne serait pas visible, puisque la
constante de couplage entre deux hydrogènes géminaux est trop faible (0 Hz à 3 Hz).
Le signal de H c serait identique à celui de H b à l’exception du couplage avec l’hydrogène
H a (J = 12 Hz à 18 Hz) ; le doublet-dédoublé serait alors simplement plus large que celui
observé pour H b .
L’hydrogène H a subit, quant à lui, non seulement les effets des hydrogènes H b et H c , mais
également ceux des trois hydrogènes équivalents du groupement méthyle –CH 3 . Le
couplage H a –H c donnera un doublet, qui sera déquadruplé en raison du couplage H a –CH 3 ,
puis finalement le signal sera encore dédoublé par le couplage H a –H b . On aura donc un
doublet-déquadruplé-dédoublé !
6-8 Hz
H 3 C
Hc
Ha
C
6-12Hz
C
Hb
0-3Hz
12-18Hz
On dit de noyaux de 1 H causant la fragmentation du signal d’autres noyaux qu’ils sont
couplés à ces derniers. La constante de couplage, J, représente le nombre de hertz par
lequel les signaux sont scindés.
Quand le profil de fragmentation d’un noyau est complexe et qu’on ne peut l’analyser
par la règle n + 1, il est souvent représenté par un multiplet.
Exercice 5.e
Décrivez le spectre RMN 1 H des molécules suivantes :
a) ICH 2 CH 2 Cl b) ClCH 2 CH 2 Cl
On constate alors que les spectres RMN 1 H ne sont pas toujours simples. Cette
complexité survient, entre autres, lorsque des atomes d'hydrogène adjacents possèdent
presque le même déplacement chimique, sans qu’ils soient nécessairement identiques. Le
phénol en est un exemple (voir la figure 5.h). Les atomes d'hydrogène du cycle
aromatique (δ = de 6,8 ppm à 7,4 ppm) se distinguent aisément de l’atome d’hydrogène
de la fonction alcool 2 (δ = 4,95 ppm), mais on ne peut pas analyser leur profil de
2 Les 1 H localisés sur des hétéroatomes donnent souvent des pics mal définis (voir la bosse caractéristique à
la figure 5.h).
Chapitre 5 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc 20