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I dati termod<strong>in</strong>amici calcolati ab <strong>in</strong>itio per le fasi di alta pressione, dopo essere stati<br />
opportunamente trattati, sono andati a costituire un dataset <strong>in</strong>ternamente consistente per il<br />
calcolo di equilibri di fase univarianti <strong>in</strong> condizioni di alta P e T nel sistema composizionale<br />
MgO–SiO2. Attualmente il dataset, <strong>in</strong> via di completamento, comprende nove fasi<br />
m<strong>in</strong>eralogiche compiutamente caratterizzate, stabili nel mantello profondo della Terra: MgO<br />
(periclasio), SiO2 (stishovite), MgSiO3 (cl<strong>in</strong>oenstatite C2/c, akimotoite e majorite), Mg2SiO4<br />
(forsterite, wadsleyite e r<strong>in</strong>gwoodite), Mg14Si5O24 (fase AnhB).<br />
SiO2<br />
MgO Al2O3<br />
Fig. 1 – Topologia del diagramma di fase ternario MgO-Al2O3-SiO2 calcolata a P=1 bar<br />
mediante tecniche di convex-hull (Ottonello et al., <strong>in</strong> preparazione). L’utilizzo di un valore<br />
S 0 298.15 (saffir<strong>in</strong>a) = 448.318 J/(mol×K), di soli 2 J/(mol×K) <strong>in</strong>feriore a quello def<strong>in</strong>ito <strong>in</strong> una<br />
nota ottimizzazione termod<strong>in</strong>amica [9], determ<strong>in</strong>a la scomparsa del campo di fase primaria<br />
della saffir<strong>in</strong>a nel sistema MAS (caso A), <strong>in</strong> contrasto con l’evidenza sperimentale di una sua<br />
effettiva presenza a temperature comprese tra i 1453 °C e i 1482 °C [10] (campo verde<br />
chiaro <strong>in</strong>dicato nel caso B).<br />
Fig. 2 – Equilibrio di fase 5 Mg2SiO4 (forsterite) + 4 MgO (periclasio) = Mg14Si5O24 (AnhB),<br />
calcolato ab <strong>in</strong>itio (l<strong>in</strong>ea nera cont<strong>in</strong>ua) e determ<strong>in</strong>ato sperimentalmente (tondi bianchi e<br />
neri, con relativi error bars), <strong>in</strong> condizioni di alta P e T (da Ottonello et al., 2010,<br />
modificata). La l<strong>in</strong>ea tratteggiata <strong>in</strong> figura rappresenta un best-fit dei dati sperimentali [6].<br />
Fo = Forsterite, Per = Periclasio, AnhB = Fase Anidra B.<br />
44<br />
SAFFIRINA<br />
SiO2<br />
MgO Al2O3