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apostila de exercícios

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Propagação L • + O 2 → LOO • (2)LOO • + LH → LOOH + L • (3)Terminação LOO • + L • → LOOL (4)LOO • + LOO • → LOOL + O 2 , etc (5)A iniciação da lipoperoxidação po<strong>de</strong> ser promovida por enzimas ou agentesquímicos. Dentre esses, estão os agentes redutores como a vitamina C (ácido ascórbico) empresença <strong>de</strong> metais <strong>de</strong> transição, como Fe(III). O mecanismo pelo qual ascorbato e Fe(III)complexado iniciam a peroxidação não está completamente elucidado mas parece envolver aformação do radical hidroxila, uma espécie extremamente reativa (6). Obviamente, processosenzimáticos que geram o radical hidroxila também po<strong>de</strong>m iniciar a lipoperoxidação. Oradical hidroxila, ou outros radicais livres, po<strong>de</strong>m abstrair um átomo <strong>de</strong> hidrogênio da ca<strong>de</strong>ia<strong>de</strong> ácido graxo, iniciando a ca<strong>de</strong>ia <strong>de</strong> reações (eq 1-5) que resulta em consumo <strong>de</strong> oxigênio,rearranjo das duplas nos lipí<strong>de</strong>os insaturados e, eventualmente, <strong>de</strong>struição dos lipí<strong>de</strong>os comprodução <strong>de</strong> uma série <strong>de</strong> produtos menores tais como al<strong>de</strong>ídos, álcoois e hidrocarbonetos(Esquema 1). O malondial<strong>de</strong>ído, apesar <strong>de</strong> correspon<strong>de</strong>r a apenas 5% do total <strong>de</strong> produtosdos lipí<strong>de</strong>os, tem sido um importante indicador <strong>de</strong> lipoperoxidação em membranasbiológicas porque forma um produto colorido com o ácido tiobarbitúrico (TBA) queabsorve intensamente a 535nm (ε = 1.56 x 10 5 M -1 cm -1 ) (Esquema 1).Esquema 1: Representação esquemática da lipoperoxidação e <strong>de</strong> métodos analíticosutilizados para <strong>de</strong>tectá-la.

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