А - Научно-медицинская библиотека СибГМУ

46
энергиями выталкиваются из ионного источника в зону переменного магнитного
поля, а примерно 10% от общего количества их отводится в детектор
полного ионного тока, по показаниям которого записывается
хроматограмма анализируемой смеси. Остатки неионизированного газа извлекаются
вакуумным насосом. Быстро движущиеся ионы попадают в
магнитное поле напряженностью H. При этом в зависимости от массы иона
m, его заряда Z и соотношения ускоряющего напряжения U и напряженности
магнитного поля H эти ионы начинают двигаться по траекториям
различного радиуса, сортируются в пучки ионов по величине отношения
массы к заряду (m/Z).
Если изменять напряженность магнитного поля H или потенциал ионизационной
камеры U, то можно последовательно выводить через калиброванную
щель на коллектор каждый из пучков. На коллекторе ионы разряжаются,
за счет чего на сопротивлении создается падение напряжения,
пропорциональное числу ионов. Это напряжение усиливается и записывается
регистрирующим устройством. Зная H и U, по которым проводится
развертка спектра и регистрируется данный пучок ионов, можно определить
величину m/Z для составляющих этот пучок ионов. В основе этого
определения лежит следующее сравнение статических массспектрометров:
m/Z = H 2 R 2 /2U.
В качестве коллектора, фиксирующего попадающие на него ионы,
могут служить фотографическая пластина, бумага и некоторые другие
приборы, на которых регистрируются осцилографом результаты измерения
относительного числа ионов, различающихся по значениям отношений
массы к заряду, собственно масс-спектр вещества.
Бомбардировка молекулы АВСД электронами достаточной энергии
(например, при Е = 100 эВ, скорость электрона = 5,9 · 10 -6 м/с, время взаимодействия
составляет 10 -17 с) приводит к отщеплению одного электрона и
образованию положительно заряженного молекулярного иона АВСД + . Образующийся
при электронном ударе молекулярный ион может обладать
достаточно большой продолжительностью жизни (10 -14 с), вследствие чего
он успевает получить необходимое ускорение и попасть в коллектор. В таком
случае он появляется в спектре при массовом числе, отвечающем его
молекулярной массе. Если же при столкновении исходной молекулы с
бомбардирующим электроном молекула получает избыточную энергию, по
сравнению с потенциалом ионизации, то это может привести к разрыву
связи и тем самым к диссоциации молекулярного иона и, следовательно, к
его отсутствию в спектре. Возможные результаты столкновения электрона
с молекулой АВСД приведены на схеме:
Ионизация АВСД + ē = АВСД + + 2 ē
Диссоциация
А + + ВСД
АВСД АВ + + СД А + + В или В + + А
СД + + АВ и т.д.
Перегруппировка АВСД + = АД + + ВС