Рис. 1.78. Кристаллическая решетка алмазаРис. 1.79. Кристаллические решетки модификаций сульфида цинка:А - сфалерит; б - <strong>в</strong>юртцит; маленькие шары - ионы Zn 2+ , большие - S 2-<strong>Строение</strong> другой модификации ZnS - <strong>в</strong>юртцита - показано на рис. 1.79б. Впредста<strong>в</strong>ленном фрагменте решетки атомы одного <strong>в</strong>ида (S) располагаются <strong>в</strong> углахшестигранной призмы, <strong>в</strong> центре ее <strong>в</strong>ерхней и нижней граней и <strong>в</strong>нутри трех из шеститрехгранных призм, соста<strong>в</strong>ляющих рассматри<strong>в</strong>аемую шестигранную призму. Атомы другого<strong>в</strong>ида (Zn) находятся на боко<strong>в</strong>ых ребрах <strong>в</strong>сех шести указанных трехгранных призм, а также<strong>в</strong>нутри тех из них, где имеются атомы другого элемента (S). Расположение частиц <strong>в</strong> решетке<strong>в</strong>юртцита тако<strong>в</strong>о, что каждый атом одного элемента окружен тетраэдрически четырьмяатомами другого элемента. Таким образом, по ближайшему окружению структуры <strong>в</strong>юртцитаи сфалерита не различаются.Аналогично <strong>в</strong>юртциту построены кристаллы льда. Если заменить атомы цинка и серы <strong>в</strong><strong>в</strong>юртците молекулами <strong>в</strong>оды, то получим структуру льда. Фрагмент этой структуры показанна рис. 1.80. Каждая молекула Н 2 O <strong>в</strong> кристалле льда соединена <strong>в</strong>одородными с<strong>в</strong>язями счетырьмя другими молекулами. Водородные с<strong>в</strong>язи молекул имеют тетраэдрическуюнапра<strong>в</strong>ленность, обусло<strong>в</strong>ленную тетраэдрическим расположением sp 3 -гибридных орбиталейатома кислорода, д<strong>в</strong>е из которых дают ко<strong>в</strong>алентную с<strong>в</strong>язь с атомами <strong>в</strong>одорода, а д<strong>в</strong>е другиезаняты неподеленными электронными парами, которые притяги<strong>в</strong>аются ионами <strong>в</strong>одородасоседних молекул H 2 O. На рис. 1.81 черные кружки показы<strong>в</strong>ают положение <strong>в</strong>одорода, аштрихо<strong>в</strong>ка - область, где сосредоточен отрицательный заряд.
Рис. 1.80. Структура льдаРис. 1.81. Кристаллические решетки флюорита CaF 2 и рутила TiO 2 . С<strong>в</strong>етлые шары - ионы F -или атомы О, темные шары - ионы Са 2+ или атомы TiКак <strong>в</strong>идно из рис. 1.80, кристаллическая структура льда имеет полости, что обусло<strong>в</strong>ли<strong>в</strong>аетего низкую плотность (меньшую плотности <strong>в</strong>оды). Полости <strong>в</strong> кристаллической решетке льдамогут заполняться другими молекулами, например СН 4 , H 2 S, одноатомными молекуламиблагородных газо<strong>в</strong>, <strong>в</strong> результате чего образуются с<strong>в</strong>оеобразные химические соединения.Соединения, получаемые <strong>в</strong> результате <strong>в</strong>ключения <strong>в</strong> полости кристаллической решеткимолекул других соединений, назы<strong>в</strong>ают клатратами.Выше были описаны несколько структурных типо<strong>в</strong> соединений общей формулы АВ, т. е.на один атом одного <strong>в</strong>ида приходится один атом другого <strong>в</strong>ида. При<strong>в</strong>едем теперь д<strong>в</strong>а примераструктур соединений АВ 2 .В структуре флюорита СаF 2 (рис. 1.81) 8 ионо<strong>в</strong> F - , расположенных <strong>в</strong> <strong>в</strong>ершинах куба,находятся <strong>в</strong> окружении 14 ионо<strong>в</strong> Са 2+ , 8 из которых занимают <strong>в</strong>ершины и 6 - центры гранейбольшого куба. Каждый ион фтора окружен тетраэдрически четырьмя ионами кальция (нарисунке показан пунктиром один тетраэдр). В изображенной элементарной ячейке ионо<strong>в</strong>кальция больше, чем фторид-ионо<strong>в</strong>. Однако <strong>в</strong>се фторид-ионы принадлежат только даннойячейке, поскольку они находятся <strong>в</strong>нутри нее. Все ионы кальция, наоборот, принадлежат нетолько данной ячейке, но и другим, соседним. Ионы, находящиеся <strong>в</strong> <strong>в</strong>ершинах куба,одно<strong>в</strong>ременно «обслужи<strong>в</strong>ают» 8 ячеек, а ионы, расположенные <strong>в</strong> центрах граней,«обслужи<strong>в</strong>ают» 2 соседние ячейки. Таким образом, на 8 ионо<strong>в</strong> F - приходится <strong>в</strong> среднем8·(1/8) + 6·(1/2) = 4 иона Са 2+ , что и соот<strong>в</strong>етст<strong>в</strong>ует формуле CaF 2 .Другой распространенной структурой соединений <strong>в</strong>ида АВ 2 я<strong>в</strong>ляется структура рутилаТiO 2 (см. рис. 1.81). В элементарной ячейке рутила атомы титана образуютобъемноцентриро<strong>в</strong>анный прямоугольный параллелепипед с к<strong>в</strong>адратным осно<strong>в</strong>анием -искаженный куб. Атомы кислорода расположены на диагоналях. В данной структуре каждыйатом титана окружен 6 атомами кислорода, образующими <strong>в</strong>округ него пра<strong>в</strong>ильный октаэдр, акаждый атом кислорода находится <strong>в</strong> центре ра<strong>в</strong>нобедренного треугольника из трех атомо<strong>в</strong>титана. Таким образом, координационные числа титана и кислорода <strong>в</strong> данной структурера<strong>в</strong>ны соот<strong>в</strong>етст<strong>в</strong>енно 6 и <strong>3.</strong>