Vo Analytische Chemie I Komplexometrie 1

Heterogene
Dissoziationsgleichgewichte 6
Beispiel 3: Einfluss des gleichionigen Zusatzes
Wie hoch ist die Löslichkeit von Bariumsulfat (K LP
= 1,5·10 -9 mol 2 l -2 )
in einer Schwefelsäurelösung mit einer c = 0,01 mol/l?
BaSO 4
Ba 2+ + SO
2-
4
K LP
= [Ba 2+ ]·[SO
2-
4
]
⇒ [Ba 2+ ]= K LP
/ [SO
2-
4
]
Annahmen: a) Schwefelsäure liegt vollständig dissoziiert vor;
b) Sulfationen, die vom ohnehin wenig löslichen BaSO 4
stammen,
gegenüber der Konzentration von 0,01 mol/l vernachlässigbar;
⇒ Gleichgewichtskonzentration an Sulfat: 0,01 mol/l.
⇒ [Ba 2+ ] = 1,5·10 -9 mol 2 l -2 / 0,01 mol l -1 = 1,5·10 -7 mol l -1
Die Löslichkeit von Bariumsulfat in reinem Wasser wäre, da dann
[Ba 2+ ] = [SO 4
2-
] und dementsprechend:
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[Ba 2+ ]= √K LP = √ (1,5·10 -9 mol 2 l -2 ) = 3,9 ·10 -5 mol l -1
Heterogene
Dissoziationsgleichgewichte 7
Einfluss des gleichionigen Zusatzes
Kann in Ausnahmefällen auch zu einer Erhöhung der Löslichkeit
führen, wenn als Konkurrenzreaktion eine Komplexierung auftritt.
Beispiel: Komplexierung von AgCl durch überschüssiges Cl -
[AgCl] s
Ag + + Cl -
Ag + + Cl - AgCl aq
AgCl aq
+ Cl - [AgCl 2
] -
[AgCl] s
+ Cl - [AgCl 2
] -
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