Vo Analytische Chemie I Komplexometrie 1

Heterogene Dissoziationsgleichgewichte
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Konkurrierende Reaktionen:
⇒Ermöglichen das Umfällen von Niederschlägen, wenn deren
Löslichkeitsprodukte nicht „zu unterschiedlich“ sind
Beispiel:
Umwandlung des BaSO 4 -Niederschlags nach der Fällung in der
Ca-Gruppe in BaCO 3
[BaSO 4
] s
Ba 2+ + SO
2-
4
pK 1
= 10 (= pK LP
)
Ba 2+ + CO
2-
3
[BaCO 3
] s
pK 2
= -8,16 (= -pK LP
)
[BaSO 4
] s
+ CO
2-
3
[BaCO 3
] s
+ SO
2-
4
pK 3
= 1,84
⇒ K 3
= 0,015
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Heterogene Dissoziationsgleichgewichte
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Konkurrierende Reaktionen:
⇒Erlauben die Beurteilung (Berechnung), welcher von zwei
Niederschlägen sich in Anwesenheit zweier Fällungsreagenzien
bildet
Beispiel:
Einer Lösung mit c= 0,01 Mol/l Ni 2+ werden zuerst OH - , dann
S 2- Ionen zugesetzt. Welcher Niederschlag bildet sich ?
[Ni(OH) 2
] s
Ni 2+ + 2 OH - pK 1
= 13,8 (= pK LP
)
Ni 2+ + S 2- [NiS] s
pK 2
= -20 (= -pK LP
)
[Ni(OH) 2
] s
+ S 2- [NiS] s
+ 2 OH - pK 3
= -6.2
⇒ K 3
= 1,58.10 6
⇒ der Ni(OH) 2
-Niederschlag wird vollständig in NiS umgewandelt.
Generell: Der besser lösliche wird in den schlechter löslichen
Niederschlag umgewandelt !
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