Das Chemische Gleichgewicht - Institut für Anorganische Chemie

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Die Stärke der Temperaturabhängigkeit ist von der relativen Größe von ∆H und ∆S
abhängig, dabei gilt, je größer ∆S; desto größer die Temperaturabhängigkeit. Grobe
Einteilung von Salzen nach Löslichkeit:
leicht löslich: L > 1 mol
l
mäßig löslich: 0, 1 mol
l
≤ L ≤ 1 mol
l
schwer löslich: L < 0, 1 mol
l
3.4 Weitere Faktoren, die die Löslichkeit beeinflussen
Gleichioniger Zusatz:
Zur einer Lösung des Salzes A n B m werden Ionen der Sorte A (oder B) zugegeben.
Ergebnis: Nach Le Châtelier wird das Gleichgewicht in die Richtung verschoben,
die zum Verbrauch des Zusatzes A (oder B) führt, daraus folgt: Es fällt weiteres A m B n aus.
Fremdioniger Zusatz:
Einschub Aktivität: Wird die Löslichkeit einer Verbindung nicht in reinem Wasser
betrachtet, sondern in einer wäßrigen Lösung, die größere Mengen anderer (fremder)
Ionen als die der betrachteten Verbindungen enthält, wird ihre Löslichkeit erhöht.
Dies liegt daran, das die Ionen der betrachteten Verbindungen nicht mehr ideal
hydratisiert und und unabhängig voneinander vorliegen, sondern sich zu Aggregaten
zusammenlagern, was eine scheinbar geringere Konzentration zur Folge hat. Diese
scheinbaren Konzentrationen werden als Aktivitäten bezeichnet und sind als effektive
oder wirksame Konzentrationen zu verstehen. Nach der Debye-Hückel-Theorie
über die elektrostatischen Wechselwirkungen von Ionen und Elektrolyten gilt
a x = f x ⋅c(x) (a = Aktivität, f x = Aktivitätskoeffizient von x mit 0 ≤ f x ≤ 1). Für ideal
verdünnte Lösungen wird der Aktivitätskoeffizient zu 1 und die Aktivität entspricht
genau der Konzentration (a(x) = c(x)). Abweichungen von diesem Idealverhalten
wird durch einen kleiner werdenden Aktivitätskoeffizienten berücksichtigt. Das
Massenwirkungsgesetz gilt streng genommen nur für Aktivitäten:
f
K = K Ed1 ⋅f Ed2
K
c f P r1 ⋅f P r2
⇒
Π m j
da f i,j < 1 gilt für n > m ⇒ K K c
< 1 und für n < m ⇒ K K c
> 1
K c
= Πn i f i(Edukte)
f j(P rodukte)
Für das Löslichkeitsprodukt ergibt sich also K L = a n (A m+ ) ⋅ a m (B n− ). Mit wachsender
Ionenkonzentration sinkt f x
Löslichkeit L zu.
also zunehmend unter den Wert von 1, also nimmt die